Wässrige Mischungen von Polyelektrolyten (geladenen Polymeren) und gegensätzlich geladenen Tensiden können, je nach chemischer Zusammensetzung und Konzentration, verschiedenste selbstorganisierte Strukturen hervorbringen. Die Mischungen bilden klare, homogene Lösungen, wenn entweder Polyelektrolyt oder Tensid im Überschuss vorhanden sind. In der Nähe der Ladungsausgleichskonzentrationen bilden sich aber makroskopische Präzipitate. In manchen Fällen beobachtet man bei Annäherung an die Präzipitationsgrenze von der polyelektrolytreichen Seite kommend einen dramatischen Anstieg der Lösungsviskosität, hervorgerufen durch die Bildung gemischter, stäbchenförmiger Nano-Aggregate. Diese sogenannten Polyelektrolyt-Tensid-Komplexe (engl. Abk.: PESCs) erzeugen netzwerkartige Verknüpfungen zwischen verschiedenen Polyelektrolytketten, was eine hohe Viskosität bei gleichzeitigem Scherverdünnungsverhalten zur Folge hat. In der vorliegenden Arbeit wurden Mischungen des kationisch-modifizierten, zellulose-basierten Polyelektrolyts JR400 mit verschiedenen Tensiden mit Hilfe mehrerer Charakterisierungsmethoden untersucht, um Einblicke in die noch unbekannten Aspekte von deren einzigartigen rheologischen Eigenschaften zu gewinnen. (I) Um die Ursache für das beobachtete Scherverdünnungsverhalten zu identifizieren, wurden Mischungen aus JR400 und Natriumdodecylsulfat (engl. Abk.: SDS) mit einer Methode namens rheo-SANS untersucht, bei welcher Kleinwinkelneutronenstreuung (engl. Abk.: SANS) mit gleichzeitig stattfindender rheologischer Deformation kombiniert wird. Dabei zeigte sich, dass der Scherverdünnung eine scher-induzierte Reorientierung der stäbchenförmigeen Aggregate zugrunde liegt. (II) Um den Einfluss der Tensidkettenlänge auf die rheologischen Eigenschaften zu verstehen, wurde JR400 mit Tensiden unterschiedlicher Kettenlänge gemischt, und zwar entweder mit Natriumoctylsulfat (engl. Abk.: SOS) mit C8-Ketten oder mit Natriumtetradecylsulfat (engl. Abk.: STS) mit C14-Ketten. Dabei haben SANS und Neutronenspinecho-Spektroskopie (NSE-Spektroskopie) gezeigt, dass die beobachtete Viskositätserhöhung durch STS-Zugabe der Bildung stäbchenförmiger Aggregate zugeschrieben werden kann. Im Gegensatz dazu führt die Zugabe von SOS nicht zur Bildung solcher Aggregate und dementsprechend auch nicht zu einer erhöhten Viskosität. Um ergänzende Einblicke in die Struktur der gemischten Aggregate zu bekommen wurden atomistische Molekulardynamik (MD) Simulationen an generischen Modellen von JR400 in Form von geladenen Polypeptiden durchgeführt. Diese zeigen beim Vergleich zwischen SOS und STS gute qualitative Übereinstimmung mit den Experimenten. (III) Um den Einfluss der Tensid-Kopfgruppenladung zu beleuchten, wurden im nächsten Schritt Mischungen von JR 400 mit dem Tensid Natriummonododecylphosphat (engl. Abk.: SDP) untersucht. Bei pH > 12 trägt dieses Tensid zwei negative Ladungen und führt nicht zu einer Viskositätserhöhung. Bei niedrigerem pH kommt es aber zu dem markanten Viskositätsanstieg. Wieder wurde die zugrundeliegende Strukturbildung dieser Mischungen mittels SANS and NSE charakterisiert. Dabei zeigte sich, dass die zweifach geladene Form des Tensids nicht hydrophob genug zur Bildung netzwerkbildender Aggregate ist. (IV) Am Ende wurde die Rolle der gemischten Aggregate beim Verbinden mehrerer Polyelektrolytketten mithilfe von MD Simulationen untersucht, bei denen definierte Kräfte auf zwei Polyelektrolytketten ausgeübt wurden. Zusammenfassend führen die in dieser Arbeit vorgestellten Ergebnisse zu einem besseren Verständnis der physikalischen Mechanismen, die dem einzigartigen Viskositätsverhalten von PESCs zugrunde liegen.