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Structure-Property-Correlations in HfO₂ based Memristive Devices

Winkler, Robert (2024)
Structure-Property-Correlations in HfO₂ based Memristive Devices.
Technische Universität Darmstadt
doi: 10.26083/tuprints-00027736
Ph.D. Thesis, Primary publication, Publisher's Version

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Item Type: Ph.D. Thesis
Type of entry: Primary publication
Title: Structure-Property-Correlations in HfO₂ based Memristive Devices
Language: English
Referees: Molina-Luna, Prof. Dr. Leopoldo ; Alff, Prof. Dr. Lambert
Date: 13 September 2024
Place of Publication: Darmstadt
Collation: 148 Seiten in verschiedenen Zählungen
Date of oral examination: 9 July 2024
DOI: 10.26083/tuprints-00027736
Abstract:

This PhD research aimed to bridge information gaps in oxide electronics through synthesis, macroscopic and microscopic investigation, and device characterization. Utilizing Reactive Molecular Beam Epitaxy (RMBE) and other Physical Vapor Deposition (PVD) techniques, the study precisely fabricated high-quality semiconductor heterostructures. It focused on the development and impact of texture in thin films, particularly in memristive systems with metal-insulator-metal (MIM) structures.

Initial investigations involved 23 nm TiN₁₋ₓ thin films grown on c-cut sapphire, revealing a biaxial texture and elongated grain structure influenced by substrate miscut. Notably, TiN₁₋ₓ films with high nitrogen deficiency exhibited grain boundary dissociation, advantageous for memristive devices as an ohmic bottom electrode.

Subsequent work engineered textures in HfO₂ thin films, used as the insulating layer in MIM structures. Elevated temperature RMBE growth allowed the development of distinct (001) or (111) textures on (111) textured TiN₁₋ₓ, impacting device performance. Density functional theory (DFT) calculations linked grain boundary atomic structure to the observed variations in forming voltage (VF).

Additionally, the microstructure evolution of amorphous HfO₂ during in situ transmission electron microscopy (TEM) and 4D-scanning TEM (4D-STEM) annealing was studied. Crystallization into the monoclinic phase at 180 °C was observed, with texture development enhancing device performance by lowering the forming voltage from -6.1 V to -4.2 V.

Alternative Abstract:
Alternative AbstractLanguage

Diese Doktorarbeit zielte darauf ab, Wissenslücken in der Oxidelektronik durch die Kombination von Synthese, makroskopischen und mikroskopischen Untersuchungen sowie Gerätecharakterisierung zu schließen. Mit Hilfe der reaktiven Molekularstrahlepitaxie (RMBE) und anderen physikalischen Gasphasenabscheidungstechniken (PVD) wurden hochqualitative Halbleiter-Heterostrukturen präzise hergestellt. Der Schwerpunkt lag dabei auf der Entwicklung und dem Einfluss von Texturen in Dünnschichten, insbesondere in memristiven Systemen mit Metall-Isolator-Metall (MIM)-Strukturen.

Zu Beginn wurden 23 nm TiN₁₋ₓ Dünnschichten auf c-geschnittenem Saphir untersucht, die eine biaxiale Textur und eine gestreckte Kornstruktur aufwiesen, beeinflusst durch den Substratschnitt. Besonders bemerkenswert war, dass TiN₁₋ₓ Schichten mit hoher Stickstoffdefizienz eine Korngrenzendissoziation zeigten, was sie als ohmsche Elektrode in memristiven Geräten vorteilhaft macht.

Anschließend wurden Texturen in HfO₂ Dünnschichten entwickelt, die als elektrische Isolatorschicht in MIM-Strukturen dienen. Durch das Wachstum bei erhöhter Temperatur mittels RMBE konnten deutliche (001)- oder (111)-Texturen auf (111)-texturiertem TiN₁₋ₓ erzeugt werden, was resistive Schalten beeinflusste. Dichtefunktionaltheorie (DFT) Berechnungen zeigten eine Verbindung zwischen der atomaren Struktur der Korngrenzen und den beobachteten Variationen der Formierungsspannung beim resistiven Schalten.

Zusätzlich wurde die Mikrostrukturentwicklung von amorphem HfO₂ während In-situ-Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) und 4D-Scanning-TEM (4D-STEM) Heizexperimenten untersucht. Es wurde beobachtet, dass die Kristallisation in die monokline Phase bei 180 °C einsetzte und die Texturentwicklung die Formierungsspannung verbesserte.

German
Status: Publisher's Version
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-277360
Classification DDC: 500 Science and mathematics > 500 Science
Divisions: 11 Department of Materials and Earth Sciences > Material Science > Advanced Electron Microscopy (aem)
Date Deposited: 13 Sep 2024 12:05
Last Modified: 16 Sep 2024 06:24
URI: https://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/27736
PPN: 521518571
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