Einführung funktioneller Gruppen in den siebengliedrigen Ring des Azulens

Die Substitution in 4- und 6-Position des Azulens (1) wird durch Einsatz neuer Nucleophile (dehydrierende Aufarbeitung) erweitert: Lithiierte Methylphosphonsäureester und Formaldehyd-dithioacetale liefern die 4- und 6-Azulenylmethylphosphonsäureester 4 – 7 und 4- und 6-Azulencarbaldehyd-dithioacetale 11, 15 und 25. Diese lassen sich zu den entsprechenden Aldehyden spalten. Zweckmäßiger werden 4- und 6-Azulencarbaldehyd (23 und 27) über die Reaktion von 1 mit Lithium-(diethylamino)acetonitril synthetisiert. Das Verhältnis 4:6-Substitution in Abhängigkeit vom Nucleophil wird diskutiert.

Substitution in 4- and 6-position of azulene (1) is extended by new nucleophiles (work-up with dehydrogenation): Lithiated methylphosphonates and formaldehyde dithioacetals yield 4- and 6-azulenylmethylphosphonic esters 4 - 7, and 4- and 6-azulenecarbaldehyde dithioacetals 11, 15, and 25. Their cleavage leads to the corresponding aldehydes. More conveniently, 4- and 6-azulenecarbaldehyde (23 and 27) are synthesized via the reaction of 1 with lithium (dicthylamino)acetonitrile. The dependence of 4/6-substitution from the nucleophile is discussed.