Vinyl-Rhodium-katalysierte Polymerisation von Aminosäure-funktionalisierten Phenylacetylenen
Vinyl-Rhodium-katalysierte Polymerisation von Aminosäure-funktionalisierten Phenylacetylenen
Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der Etablierung einer Vinyl-Rhodium-katalysierten Polymerisationsmethode zur kontrollierten Darstellung von Aminosäure-funktionalisierten Polyphenylacetylenen. Ausgehend von dieser Methode wurden weiterhin folgende Themen behandelt: Für eine potentielle asymmetrische, mizellare Organokatalyse wurde ein amphiphiles Blockcopolymer mit PEG-funktionalisierten bzw. mit Valin-decylester-funktionalisierten Phenylacetylen-Wiederholungseinheiten hergestellt. Durch eine Variation der Alkylkettenlänge eines Valin-basierten Polyphenylacetylens wurde die helikale Stabilität durch CD- und 2H-NMR-Spektroskopie untersucht. Für eine mögliche Gewichtsbestimmung der Polymere wurden tert-Butyl-funktionalisierte Polymerendgruppen hergestellt und 1H-NMR-Spektroskopisch analysiert. Schließlich wurde die Vinyl-Rhodium-katalysierte Polymerisationsmethode für Scale-up-Polymerisationen von Valin-, Phenylalanin-, Asparaginsäure- und Glutaminsäure-funktionalisierten Phenylacetylenen verwendet und die resultierenden Polymere auf ihre Orientierungseigenschaften hin untersucht.
The thesis deals with the establishment of a Vinyl-Rhodium-catalyzed polymerization method for a controlled synthesis of amino acid-functionalized polyphenylacetylenes. Based on this reaction four topics were discussed: Amphiphilic diblock copolymers were synthesized for potential asymmetric micellar catalysis. The helical stability of valine-functionalized polyphenylacetylenes with various alkyl chain lengths was analyzed by CD- and 2H-NMR-spectroscopy. Tert-Butyl-functionalized polymer end groups were synthesized for potential determination of polymer chain lengths by 1H-NMR-spectroscopy and the last topic deals with scale-up polymerization reactions of valine-, phenylalanine-, aspartic acid- and glutamic acid-functionalized phenylacetylenes by using the Vinyl-Rhodium polymerization method and the study of their alignment properties.
