Die Charakterisierung und Aufklärung von Polymerarchitekturen ist ein wichtiges Thema für die Grundlagenforschung sowie die Polymerindustrie. „Large Amplitude Oscillatory Shear“ (LAOS) kombiniert mit FT-Rheologie ist eine Methode, die im nichtlinear-rheologischen Bereich zur Untersuchung von Strukturen z.B. von Kurzketten- (SCB) und Langkettenverzweigungen (LCB) verwendet werden kann. Dazu betrachtet man die Intensitäten und Phasen der ungeraden mechanisch höheren Harmonischen im Fourierspektrum bei 31, 51, etc. Das daraus resultierende Intensitätsverhältnis der dritten Harmonischen als Funktion der Scheramplitude, I3/1(ã0), kann durch empirische Funktionen beschrieben werden. Damit wird eine Quantifizierung der nichtlinear-rheologischen Verhaltensweise möglich. An linearen Polzstyrolschmelzen durchgeführte Messungen lassen eine erwartete starke Korrelation zwischen Molekulargewicht und mechanischen Nichtlinearitäten erkennen. Um lineare und nichtlineare rheologische Eigenschaften von verzweigten Polystyrolproben vorauszusagen, wurden Finite-Element Simulationen unter LAOS Bedingungen durchgeführt. Hierbei wurde das Pom-pom Model in der DCPP Form (Double-convected-Pom-pom) als konstitutive Gleichung verwendet. Die Ergebnisse stimmen qualitativ mit den experimentellen Daten überein. Die Methode der experimentellen FT-Rheologie, kombiniert mit NMR-Spektroskopie und LAOS Simulationen wurde auf industriell Polyethylenproben mit unterschiedlichem Molekulargewicht, Verteilung und Verzweigungsgrad erweitert. Diese Messugen ergeben eine Abhängigkeit der resultierenden Nicht-linearitäten von Mw und PDI. Die Beimischung einer geringen Menge von LCB haltigen Polymeren zu unverzweigtem Polyethylen führt zu einem deutlichen Anstieg der Schubspannungsnichtlinearitäten. Die Ergebnisse von Mischungen aus linear und LCB industriell gefertigten Polyethylenen lassen eine monotone Abhängigkeit von I3/1 gegenüber dem LCB-Probeninhalt erkennen. Eine zusätzlich sehr wichtiger Faktor in der Polymerindustrie sind die auftretenden Instabilitäten während der Polyethylenverarbeitung. Kommt es zu diesen Instabilitäten, dann unterscheiden sich die Nichtlinearitäten stark von der erwarteten nichtlinearem rheologischem Reaktion des Materials und es treten gerade Harmonische bei 21, 41 etc. auf. Das Einsetzen dieses Phänomens kann quantifiziert werden und korreliert mit dem Molekulargewicht und der Polymertopologie. Die hoch nichtlinearen und nichtperiodischen Schubspannungsignale können qualitativ durch LAOS FE Simulationen vorausgesagt werden. Diesen Simulationen liegt ein „Wall Slip Modell“, zugrunde. Hierbei wird die Slip Geschwindigkeit mit der Schubspannung verbunden. Letzendlich können die Ergebnisse der FT-Rheologie von LAOS mittels Kombination mit der Kapillar-Rheometrie korreliert werden um Extrudat Störungen, wie „sharkskin“, „stick-slip“ und „gross fracture“ in Polyethylen vorherzusagen. Proben mit kleinem Molekulargewicht, speziell bei der Erhöhung des SCB-Grades zeigen eine Verschiebung des Instabilitätsanfangs zu größeren Deformationen oder es kommt sogar zu einem Unterdruck mit großen Instabilitäten. Bei Proben mit LCB, die unter LAOS höhere Nichtlinearitäten zeigen, treten Instabilitäten bei niedrigeren kritischen Spannungen auf. Ebenso können intensivere Oberflächenverzerrungen bei dem Extrudat beobachtet werden.