Ziel dieser Arbeit ist es die Auswirkungen der ferroelektrischen Domänenstruktur von bleifreien Piezokeramiken des Systems Ba(Zr0.2Ti0.8)O3-x(Ba0.7Ca0.3)TiO3 (BZT-xBCT) auf die elektromechanischen Eigenschaften der Keramik besser zu verstehen. Es wurden detaillierte transmissionselektronenmikroskopische (TEM) Untersuchungen am System BZT – xBCT mit unterschiedlichen Anteilen BZT und BCT durchgeführt, um die Abhängigkeit der Domänenkonfiguration von der Zusammensetzung zu analysieren. Zusätzlich wurden die in-situ TEM Techniken in-situ Heizen und Kühlen, sowie in-situ elektrisches Feld (E-Feld) und in-situ E-Feld bei gleichzeitigem Kühlen erfolgreich angewandt und es konnte die Veränderung der ferroelektrischen Domänenstruktur unter den variierenden Bedingungen in Echtzeit beobachtet werden. Mittels der temperaturabhängigen in-situ TEM Methoden konnten die durch das Phasendiagramm vorgegebenen Umwandlungen der Struktur von rhomboedrischer zu orthorhombischer zu tetragonaler Symmetrie anhand von Veränderungen der Domänenkonfiguration beobachtet und bestätigt werden. Während der in-situ E-Feld Experimente konnten Verschiebungen der ferroelektrischen Domänenwände und die Veränderungen der Domänenkonfiguration beobachtet werden, und somit ein hoher extrinsischer Beitrag zu dem piezoelektrischen Effekt in allen untersuchten Zusammensetzungen von BZT – xBCT nachgewiesen werden. Durch die in-situ E-Feld Experimente bei gleichzeitiger Kühlung konnte gezeigt werden, dass zunehmend stärkere elektrische Felder notwendig sind, um das das Material vollständig zu polen, je weiter die Zusammensetzung von der polymorphen Phasengrenze entfernt ist.