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Nucleophile Substitutionen an Chlorpyrimidincarbonsäurederivaten

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Blyumin, Yevgen :
Nucleophile Substitutionen an Chlorpyrimidincarbonsäurederivaten.
[Online-Edition]
TU Darmstadt
[Ph.D. Thesis] , (2004)

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    Abstract

    Das Konzept der nucleophilen aromatischen Substitution an Halogenheterocyclen wurde in zahlreichen Publikationen erfolgreich für die Derivatisierung von elektronenarmen Azaaromaten eingesetzt. Aufgrund der geringen Reaktivität von 5-Halogenpyrimidinen in nucleophilen Substitutionsreaktionen wurden diese Verbindungen sehr selten in organischen Synthesen genutzt. Die vorliegende Dissertation beschreibt die Reaktivität von verschiedenen 5-Halogen-2-methylsulfonylpyrimidin-4-carbonsäure-derivaten in Reaktionen mit Nucleophilen. Insbesondere wurde die intramolekulare nucleophile Cyclisierungsreaktionen untersucht. Die präparative Synthesemethoden für bisher unbekannten 2-Amino-5-halogen- und 2-Amino-5-methylsulfonylpyrimidin-4-carbonsäuren wurden ausgearbeitet. 2-Alkylmercapto-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäureethylester reagieren mit Hetaryl-2-acetonitrilen zur bisher unbekannten Pyridopyrimidinen. In einigen Fällen es ist uns gelungen die Zwischenprodukte dieser Unsetzungen zu isolieren. Die intramolekulare Acylierung wird hier in erster Linie durch die Basizität des verwendeten Heterocyclus kontrolliert. Die ersten Vertreter der acht neuen heterocyclischen Verbindungsklassen wurden dargestellt.

    Item Type: Ph.D. Thesis
    Erschienen: 2004
    Creators: Blyumin, Yevgen
    Title of the item: Nucleophile Substitutionen an Chlorpyrimidincarbonsäurederivaten
    Language of the item: Deutsch
    Uncontrolled Keywords: Chlorpyrimidine, intramolekulare Arylierung
    Keywords/Subjects (SWD): Heterocyclische Verbindungen, Nucleophile Substitution, Pyrimidin, Cyclisation, Sulfone
    Sachgruppe der Dewey Dezimalklassifikation (DDC): 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
    Division(s): Fachbereich Chemie
    Date Deposited: 17 Oct 2008 11:21
    Last Modified: 05 May 2011 18:58
    Official URL: http://elib.tu-darmstadt.de/diss/000466
    URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-4664
    Lizenz (Kurzform): Einfaches Publikationsrecht für die ULB Darmstadt
    Referees: Volovenko, M.; Prof. Dr. Yulianand Reggelin, Prof. Dr. Michael
    Date of refereeing/review / Verteidigung / mdl. Prüfung: 24 May 2004
    Title (translated) (übersetzt):
    Title (translated)Language of translated title
    Nucleophilic Substitution in Chloropyrimidincarboxylicacid DerivativesEnglish
    Keywords:
    KeywordsLanguage
    Chlorpyrimidine, intramolekulare ArylierungDeutsch
    Chloropyrimidine, intramolekulare ArylationEnglish
    Abstract (translated):
    Abstract (translated)Language of translated abstract
    The concept of nucleophilic aromatic substitution in halogenheterocycles has been successfully used for the derivatisation of a number of azaaromatics in numerous publications. Due to the fact, that 5-halopyrimidins are not very susceptible to nucleophilic substitution these compounds have been rarely used in organic synthesis. This work describes the reactivity of some 5-halogen-2-methylsulfonylpyrimidin-4-carboxylic acid derivatives towards nucleophiles. Especially the intramolecular nucleophilic cyclizations were studied. The method for preparation of hitherto unknown 2-amino-5-halogen- und 2-amino-5-methylsulfonylpyrimidin-4-carboxylic acids was worked out. The interaction of ethyl 2-alkylmercapto-4-chlor-5-pyrimidincarboxylates with 2-azahetarylacetonitriles was investigated. That results in the synthesis of hitherto unknown Pyridopyrimidins. In some cases the intermediates of these interactions were isolated. Although the cyclization rate of obtained carboxylates depends of both the basicity of heterocyclic fragment and steric surrounding of the heterocyclic nitrogen atom, it was shown, that this intramolecular acylation turns out to be more sensitive to basicity factor. The first representatives of eight new heterocyclic systems were synthesized.English
    URI: http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/466
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