Diverse Kobaltkomplexe mit den tripodalen Chelatliganden Tp und Tp* (Tp = tris(pyrazolyl)borat; Tp* = tris(3,5-dimethyl-pyrazolyl)borat) wurden durch Umsetzung von Homoscorpionaten des ersten Generation mit CoBr2 unter verschiedenen Bedingungen dargestellt. Diese Komplexe wurden sowohl kristallstrukturanalytisch als auch durch IR, NMR, MS, und UV-vis-Spektroskopie charakterisiert. In der Reaktion von KTp mit CoBr2 in THF wurde der neue dreikernige Co(II)-Komplex [TpCo(Hpz)Br]2(CoBr2) (1) sowie das oxidierte Nebenprodukt (Tp2Co)(Co2Br6) (2) erhalten. Während die terminalen Co(II)-Zentren in (1) oktaedrisch koordiniert sind, zeigt die verbrückende Co(II)-Einheit eine verzerrte tetraedrische Geometrie, wobei der Co···Co-Abstand 3.472 Å beträgt. In der Reaktion von KTp* mit CoBr2 wurde dagegen der Halbsandwichkomplex Tp*CoBr (4) mit pseudotetraedrisch koordiniertem Co(II)-Zentrum erhalten, welches dem Angriff von anderen Donormolekülen zugänglich ist. So wurden der einkernige Komplex Tp*CoSPh (7) sowie der zweikernige Komplex (Tp*Co)2O2(pz)2 (8) durch Ligandenaustauschreaktion von (4) mit LiSPh bzw. Li(pz) gebildet. (8) enthält zwei oktaedrisch koordinierte Co(III)-Zentren, die durch zwei Pyrazolyleinheiten und eine Peroxidgruppe verbrückt sind, wobei der Co···Co-Abstand 3.591 Å beträgt.

In der Reaktion von (dppf)Cu(NCMe) (dppf = 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocen) mit dem Chloranilat-Dianion (CA2-) bildete sich der vierkernige Komplex (dppf)2Cu2(CA) (9). Eine Kristallstrukturanalyse zeigt, dass die Cu(I)-Zentren in (9) durch dppf und CA2- verzerrt-tetraedrisch koordiniert sind. Die beiden Cu(I)-Zentren befinden sich nahezu in der Ebene des verbrückenden CA-Ligands, wobei der Cu···Cu-Abstand 7.940 Å beträgt. Im UV-vis-Spektrum wurden die den π−π∗ und n−π∗-Übergängen der CA2--Brücke zugeordneten Absorptionsmaxima bei 297.1 nm bzw. 480.4 nm registriert. Eine cyclovoltammetrische Analyse von (9) ergab lediglich irreversible Reduktionswellen, die ECE-Prozessen zugeordnet wurden.