Nanostrukturen aus Oxiden unterliegen starken, von ihrer Größe abhängigen Änderungen der thermischen und chemischen Stabilität und Reaktivität. Die Ursache dafür liegt in einer Zunahme der inneren Energie dieser Partikel aufgrund von zahlreichen ungesättigten Bindungen an der Oberfläche (großes Oberflächen/Volumen-Verhältnis). Während diese Effekte in jedem anorganischen Material auftreten ist die Stärke ihrer Ausprägung von der Bindungsnatur an der Oberfläche abhängig: Je größer der Oberflächenüberschuss, desto ausgeprägter der Größeneffekt. Diese Überlegungen werden in dieser Arbeit anhand von größenselektierten Bismutoxidnanopartikeln zwischen 5 und 50 nm demonstriert. Die Partikel wurden mittels eines Verdampfungs-Kondensationsprozesses mit Größenselektion synthetisiert. Charakterisierung dieser monokristallinen, monodispersen Partikel zeigte, dass die Partikel bei Raumtemperatur stets in der Beta-Bi2O3 Struktur vorliegen, welche im Bulk nur metastabil ist. Es liegt also eine größeninduzierte Änderung der Phasenstabilität unterhalb einer kritischen Partikelgröße vor. Weiterhin wurden Heizexperimente bis zur Verdampfung einzelner, separierter Partikel in der Synthesekammer sowie in Form von in-situ TEM-, in-situ XRD- und speziellen Hochtemperatur-Chipkalorimetrie-Messungen durchgeführt. Dabei wurden verschiedene Atmosphären verwendet. Die Ergebnisse zeigen eine starke Schmelzpunkterniedrigung für Bismutoxid. Beispielsweise schmolzen 10 nm Partikel im TEM 40 % unterhalb der Bulktemperatur, was ein deutlich stärkerer Größeneffekt ist, als bei Metallen (ca. 5 %). Diese experimentellen Ergebnisse wurden mit den bestehenden Modellen verglichen und diskutiert.