Nah- und überkritisches Wasser eignet sich aufgrund seiner physikalisch-chemischen Eigenschaften gut als Reaktionsmedium zur Dehydratisierung von Polyolen. In dieser Arbeit wird die Umsetzung von 2,3-Butandiol, 2-Methyl-1,3-Propandiol und 1,2,4-Butantriol unter solchen Bedingungen betrachtet. Die Experimente wurden in einer Hochdruckanlage in einem Temperaturbereich von 300 – 400 °C und bei Drücken von 20-40 MPa durchgeführt. Durch den Einsatz verschiedener Additive (Übergangsmetallsulfate, -nitrate, -acetate und Phosphorsäure) können Umsatz- und Selektivitätsverhalten beeinflusst und optimiert werden. Die Ergebnisse der kinetischen Untersuchung der Dehydratisierung von 2,3-Butandiol und der Modellierung des Rektionsnetzwerkes werden diskutiert. Aus der Modellierung kann geschlossen werden, dass der positive Einfluss des Zinksulfates auf Umsatz- und Selektivität auf eine Verschiebung des pH-Wertes zurückzuführen ist.