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Osmotic Energy Harvesting using Polymeric Cation Selective Membranes

Haider, Muhammad Hamza Ali (2024)
Osmotic Energy Harvesting using Polymeric Cation Selective Membranes.
Technische Universität Darmstadt
doi: 10.26083/tuprints-00026751
Ph.D. Thesis, Primary publication, Publisher's Version

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Item Type: Ph.D. Thesis
Type of entry: Primary publication
Title: Osmotic Energy Harvesting using Polymeric Cation Selective Membranes
Language: English
Referees: Ensinger, Prof. Dr. Wolfgang ; Hofmann, Prof. Dr. Jan Philipp
Date: 7 March 2024
Place of Publication: Darmstadt
Collation: ix, 123 Seiten
Date of oral examination: 14 February 2024
DOI: 10.26083/tuprints-00026751
Abstract:

A nanopore with a charged surface can preferentially transport counterions, due to the presence of overlapping double layers. A charged nanoporous membrane can be utilised in various applications, such as heavy metal ion filtration and osmotic energy harvesting. The osmotic energy harvesting technique requires a porous membrane that performs either osmosis or selective ion transportation. The efficiency of the osmotic energy harvesting system is crucially dependent upon the membrane’s performance. In this thesis, two different cation selective membranes were fabricated for the application of osmotic energy harvesting: a sub-nanometre polyimide membrane and an acrylic acid hydrogel PET membrane (HP membrane). The membranes were negatively charged and selectively transported cations down the concentration gradient. The PI membrane was fabricated using the soft-etching technique. To achieve this, PI foil with latent tracks, was immersed inside DMF solution. DMF dissolves the polymeric material within the PI foil resulting in the fabrication of the pore in the sub-nanometre range. The HP-membrane was fabricated by incorporating acrylic acid hydrogel within a porous PET support membrane with sub-micrometre-sized pores. The performances of the membranes were analysed in various conditions, e.g, various concentration folds, pH, fluence, exposure to multivalent cation and time dependent investigation. The PI membrane exhibited the highest power output of 0.45 μW, while the HP membrane exhibited the maximum power of 1.10 μW. Acidic medium and multivalent cations were extremely detrimental to the membranes. A sharp decline in power output was observed in the acidic or multivalent cation solutions. A gradual increase in the power output was observed with the increase in concentration folds but subsequently declined after a certain value of concentration fold. The power output increased up to a certain fluence, after which a decline in power was observed. In the thesis, cation and anion transport behaviour in the negative and positively charged conical nanopore was investigated. The conical nanopore was fabricated within PET foil using the asymmetrical etching technique. Due to the etching, pore’s surface carry a net negative surface charge and can be modified to positive via electrostatic self-assembly of PAH. Monovalent cations did not invert the surface charge of the unmodified conical nanopore. However, exposure to multivalent cations resulted in either surface charge neutralisation or inversion. The surface charge of the modified conical nanopore was neutralised or inverted by certain monovalent and multivalent anions such as HCO3-, H2PO4- and HPO42-.

Alternative Abstract:
Alternative AbstractLanguage

Eine Nanopore mit einer geladenen Oberfläche kann aufgrund des Vorhandenseins überlappender Doppelschichten bevorzugt Gegenionen transportieren. Eine geladene nanoporöse Membran kann für verschiedene Anwendungen genutzt werden, z. B. für die Filtration von Schwermetallionen und die Gewinnung osmotischer Energie. Die Technik des osmotischen Energy Harvesting erfordert eine poröse Membran, die entweder Osmose oder selektiven Ionentransport ermöglicht. Die Effizienz des Systems zur Gewinnung osmotischer Energie hängt entscheidend von der Leistung der Membran ab. In dieser Arbeit wurden zwei verschiedene kationenselektive Membranen für die Anwendung der osmotischen Energiegewinnung hergestellt: eine Sub-Nanometer-Polyimid-Membran und eine Acrylsäure-Hydrogel-PET-Membran (HP-Membran). Die Membranen waren negativ geladen und transportierten Kationen selektiv den Konzentrationsgradienten hinunter. Dir PI-Membran wurde mit der Soft-etching-Technik hergestellt. Zu diesem Zweck wurde PI mit latenten Spuren in eine DMF-Lösung getaucht. DMF löst das polymere Material in der PI-Folie auf, was zur Herstellung von Poren im Sub-Nanometerbereich führt. Die HP-Membran wurde durch den Einbau von Acrylsäure-Hydrogel in eine poröse PET-Trägermembran mit Poren im Submikrometerbereich hergestellt. Die Leistungen der Membranen wurden unter verschiedenen Bedingungen analysiert, z. B. verschiedene Konzentrationsstufen, pH-Wert und Durchflussmenge, Exposition gegenüber mehrwertigen Kationen und zeitabhängige Untersuchungen. Die PI-Membran wies die höchste Ausgangsleistung von 0,45 μW auf, während die HP-Membran die maximale Leistung von 1,10 μW zeigte. Saures Medium und mehrwertige Kationen waren äußerst nachteilig für die Membranen. In sauren Lösungen oder Lösungen mit mehrwertigen Kationen wurde ein starker Rückgang der Ausgangsleistung beobachtet. Ein allmählicher Anstieg der Ausgangsleistung wurde mit der Zunahme der Konzentrationsfalten beobachtet, nahm aber nach einem bestimmten Wert der Konzentrationsfalten wieder ab. Die Leistungsabgabe stieg bis zu einer bestimmten Fluence an, danach wurde ein Leistungsabfall beobachtet. In dieser Arbeit wurde das Transportverhalten von Kationen und Anionen in einer negativ und positiv geladenen konischen Nanopore untersucht. Die konische Nanopore wurde mit Hilfe der asymmetrischen Ätztechnik in einer PET-Folie hergestellt. Aufgrund der Ätzung trägt die Porenoberfläche eine negative Oberflächenladung und kann durch elektrostatische Selbstmontage von PAH in eine positive umgewandelt werden. Monovalente Kationen kehrten die Oberflächenladung der unmodifizierten konischen Nanopore nicht um. Die Exposition gegenüber mehrwertigen Kationen führte jedoch entweder zu einer Neutralisierung oder einer Umkehrung der Oberflächenladung. Die Oberflächenladung der modifizierten konischen Nanopore wurde durch bestimmte monovalente und multivalente Anionen wie HCO3-, H2PO4- and HPO42- neutralisiert.

German
Status: Publisher's Version
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-267512
Classification DDC: 500 Science and mathematics > 500 Science
500 Science and mathematics > 540 Chemistry
Divisions: 11 Department of Materials and Earth Sciences > Material Science > Material Analytics
Date Deposited: 07 Mar 2024 12:41
Last Modified: 08 Mar 2024 07:32
URI: https://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/26751
PPN: 51607346X
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