Die Verwendung der Fourier-Transformations-Elektronen-Paramagnetischen Resonanz (FT-EPR) Spektroskopie mit der ihr eigenen zeitlichen und spektralen Auflösung ermöglicht bei der Untersuchung photoinduzierter Reaktionen in Lösung eine zweifelsfreie Identifizierung von Radikalen auf der Submikrosekunden-Zeitskala. In der vorliegenden Arbeit wird die Methode eingesetzt, um mechanistische Details der Photoreduktion von 9,10-Anthrachinon mit dem sterisch gehinderten 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol zu untersuchen sowie die photochemische Erzeugung der Fullerenylradikale HC60, ClC60 und CCl3C60 zu erforschen. Im erstgenannten System konnte der Wasserstofftransfer als zweistufiger Prozess identifiziert werden, bei dem durch primären Elektronentranfer zunächst ein korreliertes Radikalionenpaar entsteht. Dieses kann durch Transfer eines Protons zu den neutralen Semichinon- und den entprechenden Phenoxylradikalen weiterreagieren. Es existiert jeoch auch eine endliche Wahrscheinlichkeit für eine Trennung in die freien Radikalionen, noch bevor der Protonentransfer stattgefunden hat. Über ein Modell zur Beschreibung der zeitlichen Entwicklung der Radikalspektren konnte quantitativ ein kinetischer Deuterium-Isotopeneffekt für den Massentransferschritt bestimmt werden. Im Photosystem C60/Benzophenon/2-Propanol wurden stark spinpolarisierte HC60 Radikale über mehrere radikalische Zwischenstufen erzeugt, die mit Hilfe der FT-EPR identifiziert werden konnten. Die Auswertung der experimentellen 13C-Hyperfein-Kopplungskonstanten beim HC60 lässt auf eine stark abweichende Spindichte-Verteilung des ungepaarten Elektrons über den Kohlenstoff-Käfig schließen, wenn sich Wasserstoff im Vergleich zu Alkylgruppen addiert. Verschiedene Mechanismen, die als Ursache für die Elektronenspinpolarisation des HC60 in Frage kommen, werden diskutiert und mit dem Polarisationsverhalten der in einer Photo-Solvolyse von C60 in CCl4 erzeugten ClC60 und CCl3C60 Radikale verglichen.