Bleifreie Ferroelektrika gewinnen in elektronischen Anwendungen als Ersatz für bleihaltige keramische Materialien zunehmend an Bedeutung. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei auf der Modifizierung der funktionellen Eigenschaften, um Anforderungen der Industrie nachzukommen. Das Quenchen des bleifreien Mischkristallsystems (1−x)(Na₁⸝₂Bi₁⸝₂)TiO₃-xBaTiO₃ (NBT-BT) wurde als Verfahren entwickelt, um die niedrige Depolarisationstemperatur (Td) des Materials zu erhöhen, welche stark den Anwendungsbereich einschränkt. Das Quenchen erhöht außerdem die Gitterverzerrung und beeinflusst die temperaturabhängige Permittivität. Es fehlt jedoch ein klares Verständnis des Zusammenhangs dieser Eigenschaften mit der lokalen Mikrostruktur. Die Arbeit umfasst Untersuchungen mittels Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) und Rastertransmissionselektronenmikroskop (STEM) von (1-x)NBT-xBT Zusammensetzungen mit 0.03 ≤ x ≤ 0.12. Relaxor-ferroelektrische mikro- und nanostrukturelle Merkmale werden beleuchtet und die Auswirkung des Quenchens auf die Struktur-Eigenschaftsbeziehung wird untersucht. Di- und piezoelektrische Eigenschaften der NBT-BT Keramiken variieren stark in Abhängigkeit von der Zusammensetzung. Nahe der morphotropen Phasengrenze (MPB) mit x = 0.06 spiegelt sich das Relaxor-Verhalten im Vorhandensein von lokalen polaren Strukturen (Nanodomänen/polare Nanoregionen) und der Koexistenz rhomboedrischer und tetragonaler Symmetrien wider. Die Stabilisierung eines eher ferroelektrischen Charakters durch das Quenchen wird von einer Verschiebung der Phasenzusammensetzung hin zur Bildung von zahlreichen lamellaren tetragonalen (P4mm) und rhomboedrischen (R3c) Domänen begleitet, welche mit der Relaxor P4bm Phase koexistieren. Demnach wird durch das Quenchen ein spontanes Auftreten einer ferroelektrischen Ordnung in ungepolten Relaxor-Zusammensetzungen begünstigt. Die erhöhte nicht-kubische Gitterverzerrung wird dabei in Form einer verstärkten Bildung von lamellaren, ferroelastischen Domänen sichtbar, welche die auftretende Verformung aufnehmen. In-situ TEM Analysen zeigen die temperaturabhängige Entwicklung der Domänen und Phasenzusammensetzung und prüfen die Beständigkeit der gequenchten strukturellen Eigenschaften mit steigender Temperatur. Die Depolarisation des Materials (Td) ist eng an die Auflösung der ferroelektrischen Domänenstruktur gekoppelt. Die lamellaren P4mm Domänen in der gequenchten MPB Zusammensetzung zeigen teilweise eine Stabilität bis hin zu hohen Temperaturen (~300 °C), was eine verzögerte Depolarisation begünstigt und somit eine Erhöhung von Td bewirkt. Darüber hinaus wurde die Umkehrbarkeit der temperaturabhängigen strukturellen Umwandlungen untersucht. TEM Dunkelfeldabbildungen, welche durch Überstrukturreflexe generiert werden, veranschaulichen die Relaxor-Nanostruktur der P4bm und R3c Nanodomänen. Hochaufgelöste STEM Untersuchungen zeigen eine heterogene Kationenverschiebung mit Fluktuationen im Nanometerbereich, welche als polare Nanoregionen (PNRs) bezeichnet werden und eng mit dem Relaxor-Verhalten verknüpft sind. In BT-reichen Zusammensetzungen wird eine komplexe und hierarchische Domänenkonfiguration sichtbar, in der eine reduzierte Anzahl an P4bm und R3c Nanodomänen in der lamellaren P4mm Domänenstruktur eingebettet ist. Die Ergebnisse zeigen, dass TEM eine wichtige Methode darstellt, um die komplexe Nanostruktur von mehrphasigen relaxor-ferroelektrischen Materialsystemen besser zu verstehen.