Antiferroelektrika gelten als vielversprechende Energiespeicher aufgrund ihrer reversiblen Phasen-übergänge zwischen antiferroelektrischen und ferroelektrischen Zuständen, die durch ein elektrisches Feld induziert werden können. Dieser Übergang manifestiert sich als doppelte PolarisationsHystereseschleife, die häufig bei bleihaltigen Antiferroelektrika, jedoch selten bei bleifreien Antiferroelektrika beobachtet wird. Unter anderem vorangetrieben durch Umweltbelange besteht der Bedarf, eine vergleichbare Leistungsfähigkeit bleifreier Antiferroelektrika zu erzielen. Auf der anderen Seite ist bekannt, dass Materialeigenschaften von der Mikrostruktur beinflusst werden , und die Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) ermöglicht eine präzise Untersuchung der Mikrostruktur. In dieser Arbeit werden als Ausgangspunkt die Domänen- und Atomstruktur des Prototyps PbZrO3 (PZ) und etablierter PLZST-Keramiken mit Hilfe von (S)TEM-Techniken in Kombination mit computergestützter Bildanalyse untersucht. Die komplexe inkommensurate Struktur in PLZST wird als eine Mischung aus kommensuraten Strukturen mit unterschiedlichen Modulationslängen geklärt. Diese manifestiert sich als Streifenkontrast und unterscheidet sich somit von der Morphologie der Antiphasengrenzen (APB) in PZ. Anhand der Abhängigkeit der Kristallographie und des Domänenzustands von der Zusammensetzung wird eine zunehmende Ferroelektrizität mit steigendem Ti/Sn-Gehalt festgestellt, was in Einklang mit dem Verhalten der makroskopischen Hystereseschleifen ist. Daher wird ein Überlagerungseffekt der nahezu unveränderten AFE-Domänen und der reversiblen FE-Domänenwandbewegung postuliert, um die anfänglich lineare Antwort der Polarisation auf das elektrische Feld in den vorherrschend FE Zusammensetzungen zu erklären. Darüber hinaus bieten die atomistischen Studien eine neue Perspektive auf die Polarisationskonfiguration, die gegen die lange akzeptierte antiparallele und vollständig kompensierte Konfiguration verstößt und im Wesentlichen als ferrielektrisch klassifiziert werden kann . Die Methodik und die gewonnenen Erkenntnisse werden bei der Untersuchung des Prototyps NaNbO3 (NN) und neu entwickelter Mischkristalle (NaNbO3-SrSnO3) angewendet. In der mit 5 mol.% SrSnO3 modifizierten NaNbO3 Probe wird eine gut definierte und ausgeprägte Parallelogramm-förmige Domänen-Morphologie beobachtet, die im Einklang mit der ausgeprägten Doppelhystereseschleife bei Raumtemperatur ist. Ähnlich wie bei PZ werden in allen untersuchten AFE-Domänen in NNbasierten Materialien APBs erkannt, die für die Streifenbildung in den Elektronenbeugungsmustern verantwortlich sind. Darüber hinaus zeigt die atomare Auflösung, dass NN drei Arten von kommensurablen Strukturen besitzt, d.h. die 4-fach modulierte antiferroelektrische Phase, die 2-fach modulierte ferroelektrische Phase und die 2-fach modulierten antipolaren APBs. Dies ist im Gegensatz zu den komplizierten inkommensurablen Modulationen in PZ-basierten Antiferroelektrika. Weitere experimentelle und theoretische Ergebnisse deuten auf eine hohe Stabilität der APBs gegenüber externen Stimuli hin und unterstützen die Idee, dass die ferroelektrische Phase durch APBs mit hoher Dichte stabilisiert werden kann, was die reversiblen, feldinduzierten Phasenübergänge hemmt. Diese Studie legt nicht nur die atomar aufgelöste Struktur antiferroelektrischer Perowskite offen, sondern unterstreicht vor allem die Bedeutung des Defect Engineering in bleifreien Antiferroelektrika, um eine vollständige Reversibilität des feldinduzierten Phasenübergangs zu erreichen. Somit ebnet sie den Weg sowohl für ein zukünftiges Konzept des Zusammensetzungsdesigns als auch für theoretische Studien.