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Zum gezielten Aufbau höherer beta-(1->4)-Galactooligosaccharide und zur manno-selektiven Hydridreduktion acylierter beta-D-Glycosid-2-ulosen

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Peters, Siegfried :
Zum gezielten Aufbau höherer beta-(1->4)-Galactooligosaccharide und zur manno-selektiven Hydridreduktion acylierter beta-D-Glycosid-2-ulosen.
[Online-Edition]
TU Darmstadt
[Ph.D. Thesis] , (2002)

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    Abstract

    Beta-(1->4)-Verknüpfte Galactooligosaccharide können aus Primärzellwänden unterschiedlicher Landpflanzen isoliert werden, wobei ihre räumliche Anordnung bisher jedoch nicht bekannt ist. Cyclische beta-(1->4)-Oligomere, die Cyclogalactine, sind nur aus Molekül-Modellierungsstudien bekannt. Die Berechnungen sagen für diese Cyclodextrin-Analoga neue interessante Komplexierungseigenschaften voraus. Im Rahmen dieser Arbeit konnten lineare Heptagalactoside mit unterschiedlichem Schutzgruppenprofil als Vorstufen für Ringschlussreaktionen aufgebaut werden, die Versuche diese zu cyclisieren blieben bedauerlicherweise ohne Erfolg. Für die Knüpfung der beta-D-mannosidischen-Bindung hat sich der Ulosylbromid Approach bewährt. Der Reduktionsschritt bedurfte jedoch der Verbesserung, denn die Reduktion der beta-D-Glycosid-2-ulosen mit Natriumborhydrid lieferte nur mäßige manno/gluco-Selectivitäten. Durch Verwendung der sperrigen Hydriddonoren K- und L-Selectrid gelang es diesen Schritt manno-spezifisch zu machen, wobei diese Reduktion mit allen gängigen Schutzgruppen kompatibel war und den Ulosylbromid Approach nun zu einer Standardmethode für die Generierung von beta-D-Mannosiden macht.

    Item Type: Ph.D. Thesis
    Erschienen: 2002
    Creators: Peters, Siegfried
    Title of the item: Zum gezielten Aufbau höherer beta-(1->4)-Galactooligosaccharide und zur manno-selektiven Hydridreduktion acylierter beta-D-Glycosid-2-ulosen
    Language of the item: Deutsch
    Keywords/Subjects (SWD): Kohlenhydrate, Polysaccharide, Oligosaccharide, Cyclodextrine, Galactose, Galactosederivate, Mannose, Mannosederivate, Reduktion <Chemie>, Selektive Reduktion
    Sachgruppe der Dewey Dezimalklassifikation (DDC): 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
    Division(s): Fachbereich Chemie
    Date Deposited: 17 Oct 2008 11:21
    Last Modified: 05 May 2011 18:58
    Official URL: http://elib.tu-darmstadt.de/diss/000212
    URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-2121
    Lizenz (Kurzform): Einfaches Publikationsrecht für die ULB Darmstadt
    Referees: Lindner, Prof. Dr. Hans J.
    Date of refereeing/review / Verteidigung / mdl. Prüfung: 06 May 2002
    Title (translated) (übersetzt):
    Title (translated)Language of translated title
    Toward the directed generation of higher beta-(1->4)-galactooligosaccharids and the manno-selective hydride reduction of acylated beta-D-glycosid-2-ulosesEnglish
    Abstract (translated):
    Abstract (translated)Language of translated abstract
    Beta-(1->4)-Linked galactooligosaccharides can be isolated from primary cell walls from different land plants, but as of now, their spatial arrangement is unknown. Cyclic beta-(1->4)-oligomers, the cyclogalactins, are only known from molecular modelling studies. This calculations predict new interesting complexation properties for these cyclodextrin analogs. In this work linear heptagalactosides with different blocking groups were generated as precursors for cyclization reactions, yet attempts for cyclization were regrettably without success. For the generation of the beta-D-mannosidic linkage the ulosyl bromide approach performed well. Yet, the reduction step had need of improvement, since sodium borohydride-reduction of beta-D-glycoside-2-uloses leads to low manno/gluco-ratios only. By use of the bulky K- and L-selectride as hydride donors reduction could be improved to manno-specificity, thereby being compatible to all common protection groups, now making the ulosyl bromide approach to a standard method in the generation of beta-D-mannosides.English
    URI: http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/212
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