Aufgrund weltweit wachsender Industrienationen ist der Energiebedarf in den letzten Jahrzehnten drastisch anstiegen. Um unsere Umwelt zu schützen und die globale Erderwärmung zu verringern, ist es essentiell neuartige erneuerbare Energien zu entwickeln. Hier dient die natürliche Photosynthese als Vorbild zur erfolgreichen Umwandlung und Speicherung von Sonnenenergie. Eine aufstrebende Technologie um die Umwandlung von Solarenergie in Brennstoffe zu realisieren, ist eine photoelektrochemische Zelle, die in der Lage ist CO2 direkt in Brennstoffe umzuwandeln. Einer der beiden Hauptbestandteile eines solchen Bauteils ist der Photoabsorber, der die elektrochemische Reaktion antreiben muss. In dieser Arbeit wurden verschiedene Si Einfach- und Mehrfach-Übergänge als Photoabsorbermaterial genutzt. Verschiedene Oberflächenterminierungen wurden präpariert: Wasserstoffterminierung, sowie eine native und thermisch gewachsene SiO2 Schicht. Der zweite wichtige Teil der photoelektrochemischen Zelle bildet ein Katalysator, der hohe Stromdichten bei niedrigen Überpotentialen ermöglicht, wenn dieser in Kontakt mit einem geeigneten Elektrolyten ist. Metallisches Cu ist bekannt dafür in wässrigen Elektrolyten CO2 in CH4, C2H4 und andere Alkohole zu reduzieren. Deswegen wird metallisches Cu, welches mittels Elektronenstrahlverdampfung hergestellt wurde, als Katalysator in den verschiedenen Modellsystemen verwendet. Um das elektrochemische Verhalten einer solchen photoelektrochemischen Zelle zu verstehen, ist es notwendig die elektronische Struktur der Grenzfläche zwischen dem Absorbermaterial (Si) und dem Katalysator (Cu) zu analysieren. Hierfür wurde die Grenzfläche mit Röntgenphotoelektronenspektroskopie (XPS) analysiert nachdem schrittweise Cu auf die Si Substrate mit unterschiedlichen Oberflächenterminierungen abgeschieden wurde. Außerdem wurde zyklische Voltammetrie genutzt, um das elektrochemische Verhalten in 0.3 M KHCO3 zu bestimmen. Als alternatives Modellsystem wurde die Si | Ag Grenzfläche in Bezug auf das photoelektrochemische Verhalten untersucht. Ziel der Arbeit ist es ein grundlegendes Verständnis zu erlangen wie verschiedene Energiebandanpassungen aufgrund von verschiedenen Oberflächenterminierungen die CO2 Reduktion beeinflussen.