Die D-Fructose-6-phosphat-Aldolase (FSA) und die D-Desoxy-5-phosphat-Aldolase (DERA) wurden als geeignete Biokatalysatoren für die asymmetrische Synthese von chiralen Molekülen in nicht-natürlichen Reaktionen untersucht. Das Donor- und Akzeptorspektrum der FSA wurde relativ breit studiert, wobei bisher nur einfache, sterisch weniger anspruchsvolle Aldol-Akzeptoren eingesetzt wurden. Im ersten Teil dieser Arbeit wurde untersucht, inwieweit dieses Spektrum auf sterisch anspruchsvollere Substrate ausgedehnt werden kann. Der Schwerpunkt lag dabei auf C-C-Bindungsreaktionen mit 3-Hydroxyaldehyden und Dialdehyden. Diese Ausgangssubstrate wurden mit Hilfe von FSA-Varianten mit Hydroxyaceton oder Dihydroxyaceton zu entsprechenden Desoxyzuckern umgesetzt und mittels NMR, HPLC und MS vollständig analysiert, wobei 21 neue Verbindungen erhalten wurden. Es wurde beobachtet, dass nur der Wildtyp der FSA gegenüber sterisch anspruchsvollen Substraten weitgehend tolerant war, während Tandemreaktionen nur bei linearen Dialdehyden funktionierten. Der zweite Teil der Arbeit befasste sich mit der Verwendung von DERA, seinen Varianten und verwandten Aldolasen für die Synthese von chiralen hydroxylierten C7/C8-Carbonsäuren ausgehend von Bernsteinsäure-Semialdehyd (BSA). Bislang gibt es keine ausreichend praktikable, kostengünstige Synthese für BSA. Daher wurde zunächst dessen Synthese für Aldolase-katalysierte Reaktionen etabliert, die in einer neuen zweistufigen Reaktionsfolge erfolgreich durchgeführt wurde. Die Umsetzung von BSA mit Acetaldehyd- und Acetonderivaten als Donorsubstrate ergab chirale hydroxylierte C7/C8-Carbonsäuren, die als Bausteine zur Erweiterung des Spektrums komplexer hydroxyfunktionalisierter Naturstoffe dienen können.