PARTIALOXIDATIONEN IN ÜBERKRITISCHEM WASSER MIT MOLEKULAREM SAUERSTOFF Die Reaktionen von Methanol, Methan und Propylen mit und ohne Silberkatalysatoren Vom Fachbereich Chemie der Technischen Universität Darmstadt zur Erlangung des akademischen Grades eines Doktor-Ingenieurs (Dr.-Ing.) genehmigte Dissertation vorgelegt von Dipl.-Ing. Dirk Bröll aus Darmstadt Berichterstatter: Prof. Dr.-Ing. H. Vogel Mitberichterstatter: Prof. Dr.-Ing. H. Fueß Tag der Einreichung: 11.12.2000 Tag der mündlichen Prüfung: 05.02.2001 Darmstadt 2001 D 17 ANHANG II Inhalt Formelzeichen und Abkürzungen ................................................................................. III 13 ANHANG...........................................................................................................1 13.1 Verzeichnis der verwendeten Geräte........................................................2 13.2 Verzeichnis der verwendeten Chemikalien..............................................5 13.3 Methanol .....................................................................................................7 13.3.1 Meßreihe 1.1 ................................................................................................7 13.3.2 Meßreihe 1.2 ................................................................................................9 13.3.3 Meßreihe 1.3 ..............................................................................................11 13.3.4 Meßreihe 1.4 ..............................................................................................13 13.3.5 Meßreihe 1.5 ..............................................................................................15 13.3.6 Meßreihe 1.6 ..............................................................................................17 13.3.7 Meßreihe 1.7 ..............................................................................................19 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C)............................................................................21 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) .................................................................39 13.3.10 Aktivierungsvolumina bei den Versuchsprogrammen mit konstanter Temperatur (T = 420 °C)............................................................................63 13.3.11 Scheinbare Aktivierungsenergien bei den Versuchsprogrammen mit konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) ..............................................64 13.3.12 Aktivierungsvolumina bei den Versuchsprogrammen mit konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) .................................................................65 13.4 Methan ...................................................................................................... 66 13.4.1 Meßreihe 2.1 .............................................................................................. 66 13.4.2 Meßreihe 2.2 .............................................................................................. 68 13.4.3 Meßreihe 2.3 .............................................................................................. 70 13.4.4 Meßreihe 2.4 .............................................................................................. 72 13.4.5 Meßreihe 2.5 .............................................................................................. 74 13.4.6 Meßreihe 2.6 .............................................................................................. 76 13.4.7 Meßreihe 2.7 .............................................................................................. 78 13.4.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren ..................................... 80 13.5 Propylen.................................................................................................... 89 13.5.1 Meßreihe 3.1 .............................................................................................. 89 13.5.2 Meßreihe 3.2 .............................................................................................. 94 13.5.3 Meßreihe 3.3 .............................................................................................. 99 13.5.4 Meßreihe 3.4 ............................................................................................ 104 13.5.5 Meßreihe 3.5 ............................................................................................ 106 13.5.6 Meßreihe 3.6 ............................................................................................ 108 13.5.7 Meßreihe 3.7 ............................................................................................ 110 13.5.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren ................................... 112 13.6 Korrosionsuntersuchungen in sauerstoffhaltigem überkritischen Wasser..................................................................................................... 126 13.7 Dichten überkritischer wäßriger Systeme ........................................... 127 13.8 Phasengrenzlinien überkritischer wäßriger Systeme ......................... 128 Formelzeichen und Abkürzungen III Formelzeichen und Abkürzungen AAS Atomabsorptionsspektrometrie (AcH) Bezug auf Acetaldehyd (AcMe) Bezug auf Aceton (AllOH) Bezug auf Allylalkohol A Ausbeute % (mol mol−1) (AS) Bezug auf Ameisensäure BM Bestimmtheitsmaß C Kohlenstoffbilanz % c Metallionenkonzentration µg mL−1 EA scheinbare Aktivierungsenergie kJ mol−1 EC elektrochemische Sauerstoffanalytik (ED) Bezug auf 1,2-Ethandiol (EO) Bezug auf Ethylenoxid (ES) Bezug auf Essigsäure (EtOH) Bezug auf Ethanol FID Flammenionisationsdetektor (Fl.) Bezug auf Flüssigphase GC Gaschromatographie, Gaschromatograph GSB Gassammelbehälter HD Hochdruck HDSZ Hochdruck-Sichtzelle HPLC Hochdruck-Flüssigkeitschromatographie log (A/A*) dimensionsloser Ordinatenachsenab. im Arrheniusdiagramm m Masse g m Massenstrom g min−1 M molare Masse g mol−1 (Mes) Bezug auf Messung (MeOH) Bezug auf Methanol MM magnetomechanische Sauerstoffanalytik MS Massenspektrometer n.b. nicht bestimmbar ND Niederdruck n.n. nicht nachweisbar p (Reaktions)druck MPa, mbar (PA) Bezug auf Propionaldehyd (PD) Bezug auf 1,2-Propandiol RZ Raumzeit im Reaktor L s mol−1 RZA Raum-Zeit-Ausbeute mol h−1 L−1 S Selektivität % (mol mol−1) Subl. Sublimation t Zeit h T (Reaktions)temperatur °C, K TSKLR Treibstrahlkreislaufreaktor U Umsatz % (mol mol−1) UV-VIS engl. Ultraviolett-Visible-Photometry V Volumenstrom mL min−1 w Massenanteil % W spezifische Wasserstoffentwicklung Formelzeichen und Abkürzungen IV X Stöchiometrieverhältnis (x(org)0 / x(O2)0) x Stoffmengenanteil % Zer. Zersetzung φ Volumenanteil % ∆V ≠ Aktivierungsvolumen cm3 mol−1 χ spezifische Abtragsrate mg g−1 h−1 ρ Dichte kg m−3 τ Verweilzeit im Reaktor s Indizes 0 (null) Kennzeichnung des Reaktorzulaufs 0 (null) Kennzeichnung für den Ausgangszustand i Kennzeichnung der Substanz i Kat Katalysator M Mischung 1 13 Anhang Ab Seite 7 sind tabellarisch die Reaktionsbedingungen, Analysenmeß- werte sowie daraus berechnete Größen der durchgeführten Versuche aufgelistet. Nach den Tabellen befinden sich jeweils Diagrammtafeln, in denen Umsätze, Selektivitäten und Ausbeuten bzw. Raum-Zeit-Ausbeuten gegen den jeweils variierten Reaktionsparameter aufgetragen sind. Links neben diesen Diagrammen werden die entsprechenden anderen Versuchs- parameter aufgeführt. Dabei bezieht sich ein Parameterblock auf die gesamte Diagrammreihe der gleichen Höhe. Ist nur ein Parameterblock angegeben, so gilt dieser für alle auf diesem Blatt befindlichen Diagram- me. Im Falle der Partialoxidation von Propylen wurden wegen der Viel- zahl der entstandenen Stoffe separate Diagramme für C1-, C2- und C3- Komponenten erstellt. Weitere Informationen zur Auswertung und Dar- stellung der Ergebnisse befinden sich in Kapitel 9. 13.1 Verzeichnis der verwendeten Bauteile 2 Analytik Hersteller Typ Gasphase IR/EC/MM IR-Absorptionsmeßgerät electrochem. O2-Analysator magnetomech. O2-Analysator Hartmann & Braun GmbH & Co. KG Hartmann & Braun GmbH & Co. KG Hartmann & Braun GmbH & Co. KG Uras 14 Sauerstoffsensor-Modul Magnos 16 GC-FID Software Säule Trägergas Flüssigprobengeber Drucksensor für GSB Druckanzeigegerät für GSB Varian Deutschland GmbH SIR Consulting GmbH Hewlett-Packard GmbH Linde Gas AG Siemens AG MKS Instr. Deutschland GmbH MKS Instr. Deutschland GmbH Modell 3700 Flexichrom II, Version 2.01 HP-Plot Q, 30 m, 0,32 mm ID He LS 20 750B53 PR 4000S Flüssigphase GC-MS Software Säule Trägergas Fisons Instruments Fisons Instruments CS-Chromatographie Service GmbH Linde Gas AG GC 8060 MS CB, MD 800 Masslab Version 1.2.7 FS-FFAP, 50 m, 0,32 mm ID He GC-FID FID Software Säule Trägergas Flüssigprobengeber Dani Deutschland GnbH Fisons Instruments SIR Consulting GmbH CS-Chromatographie Service GmbH Linde Gas AG Siemens AG Modell 3800 EL 980 Flexichrom II, Version 2.01 FS-FFAP, 25 m, 0,32 mm ID N2 LS 20 HPLC Eluentenförderungsmodul Software Brechungsindexdetektor Degaser Flüssigprobengeber Kationenaustauschersäule Varian Deutschland GmbH Varian Deutschland GmbH Varian Deutschland GmbH Sanwa Tsusho Co. Sunchrom GmbH Interaction Chromatography, Inc. Pro Star 210 Sun Chrom. Work., Vers. 5 Pro Star 350 Degasys Marathon ION-300 UV-VIS Software Perkin-Elmer Instruments Perkin-Elmer Instruments Lambda PE 16 UV WinLab, Version 2.70.01 AAS Varian Deutschland GmbH AA-1275 pH-Wert WTW GmbH Einstabmeßkette pH 330/SET Kontinuierlich betriebene Hochdruckanlage für heterogen katalysierte Partialoxidationen in überkritischem Wasser Gerät Hersteller Typ Waagen Sartorius/Waagen-Kissling Vertriebs-GmbH LP 34000 P Massendurchflußregler Bronckhorst/Dipl.-Ing. Wagner Meß- und Regeltechnik GmbH F-201AC Hochdruckpumpe H2O/H2O2 LEWA Herbert Ott GmbH + Co EL / H 90-2 Hochdruckpumpe flsg. org. Edukte Orlita GmbH & Co. KG MfS 30/10 Hochdruckpumpe Flüssiggase Orlita GmbH & Co. KG MhS 30/8 Kompressor NOVA Werke Deutschland GmbH 554.2121 Blasen-Pulsationsdämpfer Flowguard Prozesstechnik GmbH HG-20-450-EPT HG-20-450-FPM Strömungsrohr-H2O2- Zersetzungsreaktor Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau Salzbadvorheizung Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau Reaktor Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau Pneumatisches Regelventil Drucksensor Regler & Verfahrens-GmbH Burster Präz. GmbH & Co. KG RECO-Ventil 17 A-PN 700 8201-5800 Kühler Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau Phasenseparator Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau 13.1 Verzeichnis der verwendeten Bauteile 3 Kontinuierlich betriebene Hochdruckanlage zur Untersuchung von Korrosionserscheinungen in überkritischem Wasser Gerät Hersteller Typ Hochdruckpumpe Orlita GmbH & Co. KG MhS 15/5 Vorheizung Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau Reaktor Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau Kühler Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau Druckregelung B.E.S.T. Ventil + Fitting GmbH SS-4R3A5 Anlage zur Bestimmung von Dichten und Phasengrenzlinien überkritischer Systeme Gerät Hersteller Typ Spindelpressen HIP/PTG Pressure Technology GmbH 62-6-10 Sichtzelle Drucksensor Druckanzeigegerät Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Burster Präzisionsmesstechnik GmbH & Co. KG Burster Präzisionsmesstechnik GmbH & Co. KG Eigenbau 8103-500 Semmeg 9000 Kühler Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Eigenbau 13.1 Verzeichnis der verwendeten Bauteile 4 Weitere Bauteile Hersteller Berstscheibe PTG Pressure Technology GmbH Dichtringe für TSKLR Advanced Products Dichtungen GmbH Druckminderer Riegler & Co. KG Druckregler DANI Deutschland GmbH Edelstahlkapillaren für GC CS-Chromatographie Service GmbH Eppendorf-Pipetten Fisher Scientific GmbH Ersatzteile für Pumpe LEWA Herbert Ott GmbH + Co Ersatzteile für Pumpen Orlita GmbH & Co. KG Ersatzteile fürKompressor NOVA Werke Deutschland GmbH Filter HD PTG Pressure Technology GmbH Filter ND B.E.S.T. Ventil + Fitting GmbH Filterhalter für HPLC CS-Chromatographie Service GmbH Fittinge für GC DANI Deutschland GmbH Fittinge HD PTG Pressure Technology GmbH Fittinge ND B.E.S.T. Ventil + Fitting GmbH Fittinge ND Riegler & Co. KG Flaschendruckminderer Messer Griesheim GmbH Frequenzumrichter Lenze GmbH & Co. KG Gaszähler Schlumberger Rombach GmbH Gewinde-, Konusschneider PTG Pressure Technology GmbH Graphitdichtungen für HDSZ KNIPPER & Co. GmbH Hähne ND B.E.S.T. Ventil + Fitting GmbH Hähne ND Fisher Scientific GmbH Heizleiter für GC Horst Laborgeräte GmbH Heizleitung für Vorzersetzer Isopad GmbH Heizpatronen Heinz Stegmeier GmbH Inconel 625 BIBUS Inco Alloys GmbH Germany Isolierungsmaterial Horst Laborgeräte GmbH Küvetten Fisher Scientific GmbH Laborzubehör Fisher Scientific GmbH Laserbohrungen GAMER Lasertechnik GmbH Leitfähigkeitsmeßzelle WTW Wissenschaftlich-Technische Werkstätten GmbH Magnetventil ASCO JOUCOMATIC GmbH & Co. Magnetventile für GC Hans E. Winkelmann GmbH Manometer Riegler & Co. KG Weitere Bauteile Hersteller Membranpumpen Orlita GmbH & Co. KG Pulsationsdämpfer Flowguard Prozesstechnik GmbH Ringronden SPÖRL GmbH + Co. KG Rohre für Salzbad BASF AG Rohrleitungen HD PTG Pressure Technology GmbH Saphirfenster BIEG Badische Industrie-Edelstein-Gesellschaft mbH Schlauch Riegler & Co. KG Schrauben für TSKLR Schrauben-Jäger GmbH Spritzen für GC Hamilton Deutschland GmbH Steuerschrank Institutswerkstatt der TU Darmstadt, FB Chemie Temperaturregler EUROTHERM Regler GmbH Temperaturregler JUMO M. K. Juchheim GmbH & Co. Thermoelemente Temperatur Messelemente Hettstedt GmbH Thermometer (Digital) Greisinger Electronic GmbH Ventil HD PTG Pressure Technology GmbH Ventile ND B.E.S.T. Ventil + Fitting GmbH Zeitrelais für GC Electronic Opto Components M. Büchner GmbH Zubehör für GC CS-Chromatographie Service GmbH 13.2 Verzeichnis der verwendeten Chemikalien 5 Substanz Summenformel Molare Masse Hersteller Gehalt Schmp. Sdp. Dichte / g mol−1 in % / °C / °C / g L−1 Acetaldehyd C2H4O 44,05 Acros Organics 99,5 -124 21 0,78 Aceton C3H6O 58,08 Riedel-de-Haën GmbH 99,5 -95 56 0,7908 Acetylaceton C5H8O2 100,12 Merck Eurolab GmbH >99,5 -23 140 0,975 Acetylen C2H2 26,04 Linde Gas AG >99,6 -81 -84(Subl.) Acrylsäure C3H4O2 72,06 Fluka Chemie AG >99,0 14 141 1,0511 Ag-Standardlösung für AAS 1 mg/mL in 0,5 N HNO3 Acros Organics Allylalkohol C3H6O 58,08 Fluka Chemie AG >98,0 -50 97 0,852 Ameisensäure CH2O2 46,03 Riedel-de-Haën GmbH 98-100 8* 101* 1,22* Ammoniumacetat C2H7NO2 77,08 Acros Organics >98 113 1,073 1-Buten C4H8 56,11 Linde Gas AG 2.3 -185 -6,5 0,625** Cer(IV)-sulfatlösung 0,1 mol L-1 Ce(SO4)2 *4 H2O 404,30 J. T. Baker, Mallinckrodt Baker B. V. 1,06 Diethylether C4H10O 74,12 Fluka Chemie AG >99,8 -116 34,5 0,715 1,4-Dioxan C4H8O2 88,11 Fluka Chemie AG >99,5 11,8 101 1,034 Essigsäure C2H4O2 60,05 Riedel-de-Haën GmbH >99 16,5 117,9 1,0492 Ethan C2H6 30,07 Linde Gas AG 2.5/3.5 -183 -88,68 1,2-Ethandiol C2H6O2 62,07 Riedel-de-Haën GmbH 99,5 -11,5 195-197 1,113 Ethanol C2H6O 46,07 Riedel-de-Haën GmbH 99,8 -114,5 78,32 0,788 Ethylacetat C4H8O2 88,11 Riedel-de-Haën GmbH >99 -83 77 0,90 Ethylen C2H4 28,05 Linde Gas AG 3.5 -169 -103,72 Ferroin C36H24FeN6 Acros Organics Formaldehyd CH2O 30,03 Acros Organics 37 -117 -19 1,083 Glyzerin C3H8O3 92,09 Solvay Deutschland GmbH >99,5 18,2 290 (Zer.) 1,261 Helium He 4,00 Linde Gas AG 4.6 -268,93 Ionentauscher Amberlite IR-120 H+-Form 16-45 mesh Fluka Chemie AG Kalibrierlösungen pH-Meter WTW GmbH * wasserfrei, ** flüssig 13.2 Verzeichnis der verwendeten Chemikalien 6 Substanz Summenformel Molare Masse Hersteller Gehalt Schmp. Sdp. Dichte / g mol−1 in % / °C / °C / g L−1 Kaliumnitrat KNO3 101,11 BASF AG techn. 334 2,109 2-Propanol C3H8O 60,10 Acros Organics >99,5 -88 82 0,7855 Methan CH4 16,04 Linde Gas AG 2.5 -182 -161,52 Methanol CH4O 32,04 BASF AG techn. -98 64,5 0,7869 Methylacetat C3H6O2 74,08 Fluka Chemie AG >99,5 -98 58 0,928 Natriumnitrit NaNO2 69,00 BASF AG techn. 271 2,17 Natriumsulfit (wasserfrei) Na2SO3 126,06 Merck Eurolab GmbH >95 >500 (Zer.) 2,633 Phenolphthalein C2OH14O4 318,33 Acros Organics 258-262 Propan C3H8 44,10 Linde Gas AG 3.5 -189,7 -42,04 0,5005** 1,2-Propandiol C3H8O2 76,10 Acros Organics 99 -60 188 1,0381 1,3-Propandiol C3H8O2 76,10 Acros Organics 98 -32 214 1,053 1-Propanol C3H8O 60,10 Acros Organics >99 -126 97 0,804 Propionsäure C3H6O2 74,08 Sigma-Aldrich Chemie GmbH 99 -22 141 0,993 Propylen C3H6 42,08 Linde Gas AG/BASF AG 2.8 -185 -47,72 0,5139** Propylenoxid C3H6O 58,08 Fluka Chemie AG >99,5 -112 35 0,859 Propionaldehyd C3H6O 58,08 Acros Organics 97 -81 49 0,807 Salzsäure HCl 36,46 Riedel-de-Haën GmbH 36,5-38 -28 50 1,19 Schwefelsäure H2SO4 178,14 Riedel-de-Haën GmbH 20 121-143 1,9 Stickstoff N2 28,01 Linde Gas AG 4.6 -195,80 Standardgasmischung EO,PO,Ethan, Propan Linde Gas AG Titan(IV)-Chloridlösung in HCl 5 mol/L Merck Eurolab GmbH Thymolphthalein C28H30O4 430,54 Fluka Chemie AG 248-252 Wasserstoff H2 2,02 Linde Gas AG 5.0 -252,77 Wasserstoffperoxid-Lösung H2O2 34,01 Degussa AG 35 -24 110 1,13 * wasserfrei, ** flüssig 13.3 Methanol 13.3.1 Meßreihe Nr. 1.1 7 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) w(AS) w(ED) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % in % in % 1 425 30 50 3,6 0,125 0,125 1 71 994 298,15 99,0 0,65 0,32 0,03 0,2052 0,0053 0,0051 n.n. 4,38 2 425 30 50 3,6 0,2 0,2 1 121 997 298,15 98,2 1,88 0,53 n.b. 0,3300 0,0111 0,0082 n.n. 4,10 3 425 30 50 3,6 0,5 0,5 1 321 992 300,15 87,7 10,2 1,91 0,19 0,7200 0,0464 0,0224 n.n. 3,31 4 425 30 50 3,6 1 1 1 610 991 300,15 78,3 18,1 4,14 n.b. 1,2547 0,0914 0,0603 n.n. 2,97 5 425 30 50 3,6 1,5 1,5 1 1007 989 300,15 69,7 23,0 7,50 n.b. 1,6400 0,1250 0,1386 n.n. 2,80 6 425 30 50 3,6 2 2 1 732 1006 300,15 64,3 26,8 10,0 n.b. 2,1340 0,1448 0,2237 n.n. 2,80 7 450 30 50 2,9 0,125 0,125 1 59 994 298,15 91,4 7,55 1,05 0,00 0,1856 0,0139 0,0073 n.n. 3,96 8 450 30 50 2,9 0,2 0,2 1 118 996 299,15 83,5 15,2 2,15 n.b. 0,2421 0,0253 0,0095 n.n. 3,68 9 450 30 50 2,9 0,5 0,5 1 283 994 300,15 62,0 28,2 8,30 1,50 0,5145 0,0562 0,0268 n.n. 3,21 10 450 30 50 2,9 1 1 1 602 990 300,15 45,3 36,8 17,0 0,90 0,7972 0,0890 0,0888 n.n. 2,94 11 450 30 50 2,9 1,5 1,5 1 883 990 300,15 37,2 38,0 23,5 1,30 0,9356 0,1124 0,1312 n.n. 2,82 12 450 30 50 2,9 2 2 1 700 1006 299,15 34,0 38,4 26,5 1,10 1,3196 0,1229 0,1985 n.n. 2,80 13 475 30 50 2,5 0,125 0,125 1 58 994 300,15 53,5 35,0 9,10 2,40 0,1110 0,0173 0,0109 n.n. 3,76 14 475 30 50 2,5 0,2 0,2 1 102 996 299,15 35,1 44,2 18,5 2,20 0,1346 0,0244 0,0115 n.n. 3,57 15 475 30 50 2,5 0,5 0,5 1 269 995 300,15 13,8 45,4 34,9 5,90 0,2317 0,0403 0,0209 n.n. 3,27 16 475 30 50 2,5 1 1 1 605 990 300,15 10,0 39,6 41,0 9,40 0,3897 0,0539 0,0548 0,0086 3,01 17 475 30 50 2,5 1,5 1,5 1 863 990 300,15 11,5 44,2 45,4 n.b. 0,5100 0,0687 0,0816 0,0152 2,88 18 475 30 50 2,5 2 2 1 737 1006 299,15 9,30 33,4 46,4 10,9 0,8532 0,0817 0,1300 0,0203 2,84 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(AS) S(ED) S(CO) S(CO2) A(HCHO) A(AS) A(ED) A(CO) A(CO2) W in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % 1 97,3 7,7 19,2 33,2 20,9 0 6,9 3,4 2,5 1,6 0 0,5 0,3 0,000 2 99,8 7,2 13,9 46,0 22,3 0 22,8 6,4 3,3 1,6 0 1,6 0,5 n.b. 3 99,5 19,1 18,7 29,2 9,2 0 49,6 9,3 5,6 1,8 0 9,5 1,8 0,002 4 98,1 29,5 30,5 18,6 8,0 0 54,5 12,5 5,5 2,4 0 16,1 3,7 n.b. 5 99,8 38,7 31,6 12,9 9,3 0 58,3 19,0 5,0 3,6 0 22,6 7,4 n.b. 6 89,7 39,3 64,8 11,2 11,3 0 37,3 13,9 4,4 4,4 0 14,7 5,5 n.b. 7 98,4 16,5 37,4 40,5 14,0 0 31,4 4,4 6,7 2,3 0 5,2 0,7 0,000 8 92,3 31,9 28,8 23,8 5,8 0 40,6 5,7 7,6 1,9 0 13,0 1,8 n.b. 9 96,7 42,1 49,2 16,0 5,0 0 54,9 16,2 6,7 2,1 0 23,1 6,8 0,012 10 100,7 55,2 60,4 9,7 6,3 0 58,3 26,9 5,3 3,5 0 32,2 14,9 0,008 11 95,9 64,9 68,0 6,9 5,3 0 50,4 31,2 4,5 3,4 0 32,7 20,2 0,011 12 79,3 62,5 82,1 6,0 6,3 0 32,3 22,3 3,7 3,9 0 20,2 13,9 0,006 13 91,1 50,1 64,2 16,6 6,8 0 46,7 12,2 8,3 3,4 0 23,4 6,1 0,016 14 93,6 62,1 74,2 11,8 3,6 0 52,4 21,9 7,3 2,2 0 32,5 13,6 0,016 15 95,1 73,9 89,2 6,5 2,2 0 47,8 36,8 4,8 1,6 0 35,4 27,2 0,046 16 98,5 78,1 91,2 4,1 2,7 0,6 44,5 46,1 3,2 2,1 0,5 34,8 36,0 0,083 17 100,0 80,9 90,3 3,4 2,6 0,7 46,0 47,2 2,7 2,1 0,6 37,2 38,2 n.b. 18 74,1 75,8 94,8 3,3 3,4 0,8 24,4 33,9 2,5 2,6 0,6 18,5 25,7 0,060 13.3 Methanol 13.3.1 Meßreihe Nr. 1.1 8 T 425 °C p 30 MPa 50 g min-1 16 τ 3,6 s T 450 °C p 30 MPa 50 g min-1 16 τ 2,9 s T 475 °C p 30 MPa 50 g min-1 16 τ 2,5 s 0 20 40 60 80 100 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % U in % MeOH O2 0 20 40 60 80 100 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % U in % 0 20 40 60 80 100 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % U in % 0(ges)m 0(ges)m 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 02 0 )(O (MeOH) x x 02 0 )(O (MeOH) x x 0 10 20 30 40 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % A in % HCHO AS ED CO CO2 0 10 20 30 40 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % A i n % 0 10 20 30 40 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % A i n % 0 20 40 60 80 100 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % S in % HCHO AS ED CO CO2 0 20 40 60 80 100 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % S in % 0 20 40 60 80 100 0 0,5 1 1,5 2 x (MeOH)0 = x (O2)0 in % S in % 13.3 Methanol 13.3.2 Meßreihe Nr. 1.2 9 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) w(AS) w(ED) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % in % in % 1 425 30 50 3,6 0,125 0,125 1 71 994 298,15 99,0 0,65 0,32 0,03 0,2052 0,0053 0,0051 n.n. 4,38 2 425 30 50 3,6 0,25 0,125 2 67 992 300,15 89,0 6,20 1,10 3,70 0,4050 0,0162 0,0096 n.n. 3,93 3 425 30 50 3,6 0,5 0,125 4 54 992 300,15 53,5 38,0 3,50 5,00 0,7426 0,0430 0,0167 n.n. 3,31 4 425 30 50 3,6 1 0,125 8 96 990 300,15 0,09 57,3 7,33 35,3 1,3952 0,0756 0,0220 0,0085 3,08 5 425 30 50 3,6 2 0,125 16 111 988 299,15 0,05 51,0 7,00 42,0 3,1165 0,1122 0,0321 0,0297 3,06 6 425 30 50 3,6 4 0,125 32 105 988 299,15 0,01 46,1 7,08 46,8 6,1833 0,1400 0,0298 0,0457 3,09 7 450 30 50 2,9 0,125 0,125 1 59 994 298,15 91,4 7,55 1,05 0,00 0,1856 0,0139 0,0073 n.n. 3,96 8 450 30 50 2,9 0,25 0,125 2 54 992 300,15 60,1 34,3 4,44 1,16 0,3500 0,0289 0,0128 n.n. 3,53 9 450 30 50 2,9 0,5 0,125 4 94 990 300,15 0,44 56,2 8,64 34,7 0,6000 0,0490 0,0193 0,0051 3,22 10 450 30 50 2,9 1 0,125 8 118 990 300,15 0,07 50,5 7,25 42,2 1,3610 0,0734 0,0180 0,0238 3,13 11 450 30 50 2,9 2 0,125 16 127 988 298,15 0,02 48,3 6,09 45,6 3,0848 0,1082 0,0210 0,0493 3,15 12 450 30 50 2,9 4 0,125 32 119 988 299,15 n.n. 42,9 7,04 50,1 6,1821 0,1304 0,0301 0,0695 3,16 13 475 30 50 2,5 0,125 0,125 1 58 994 300,15 53,5 35,0 9,10 2,40 0,1110 0,0173 0,0109 n.n. 3,76 14 475 30 50 2,5 0,25 0,125 2 80 993 300,15 0,20 57,1 13,9 28,8 0,2300 0,0242 0,0159 0,0036 3,41 15 475 30 50 2,5 0,5 0,125 4 127 990 300,15 0,12 48,1 8,14 43,6 0,5501 0,0422 0,0181 0,0220 3,21 16 475 30 50 2,5 1 0,125 8 143 990 300,15 0,09 47,0 6,40 46,5 1,3002 0,0674 0,0184 0,0430 3,15 17 475 30 50 2,5 2 0,125 16 146 988 297,15 n.n. 45,0 5,85 49,2 3,0600 0,1001 0,0233 0,0736 3,17 18 475 30 50 2,5 3,5 0,125 28 156 988 299,15 n.n. 39,0 7,40 53,6 5,6000 0,1198 0,0230 0,0924 3,25 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(AS) S(ED) S(CO) S(CO2) A(HCHO) A(AS) A(ED) A(CO) A(CO2) W in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % 1 97,3 7,7 19,2 33,2 20,9 0 6,9 3,4 2,5 1,6 0 0,5 0,3 0,000 2 99,4 8,8 31,1 44,2 17,1 0 27,3 4,8 3,9 1,5 0 2,4 0,4 0,014 3 96,7 16,2 67,0 32,0 8,1 0 36,1 3,3 5,2 1,3 0 5,9 0,5 0,008 4 93,9 21,0 99,9 21,8 4,1 2,4 37,9 4,8 4,6 0,9 0,5 8,0 1,0 0,049 5 98,5 11,1 99,9 30,8 5,8 7,9 37,0 5,1 3,4 0,6 0,9 4,1 0,6 0,034 6 94,8 10,4 100 20,8 2,9 6,6 17,2 2,6 2,2 0,3 0,7 1,8 0,3 0,018 7 98,4 16,5 37,4 40,5 14,0 0 31,4 4,4 6,7 2,3 0 5,2 0,7 0,000 8 99,8 21,2 62,6 32,8 9,5 0 50,4 6,5 6,9 2,0 0 10,7 1,4 0,004 9 93,3 32,3 99,5 18,3 4,7 1,9 47,1 7,2 5,9 1,5 0,6 15,2 2,3 0,094 10 93,4 22,9 99,9 19,3 3,1 6,1 37,6 5,4 4,4 0,7 1,4 8,6 1,2 0,072 11 98,2 12,0 100 27,5 3,5 12,1 37,4 4,7 3,3 0,4 1,5 4,5 0,6 0,042 12 95,1 10,5 100 19,3 2,9 9,9 18,0 3,0 2,0 0,3 1,0 1,9 0,3 0,022 13 91,1 50,1 64,2 16,6 6,8 0 46,7 12,2 8,3 3,4 0 23,4 6,1 0,016 14 93,7 48,2 99,8 12,1 5,2 1,7 54,7 13,3 5,8 2,5 0,8 26,3 6,4 0,133 15 91,5 38,0 99,8 13,4 3,7 6,7 46,1 7,8 5,1 1,4 2,6 17,5 3,0 0,159 16 91,9 26,4 99,9 15,4 2,7 9,5 36,7 5,0 4,1 0,7 2,5 9,7 1,3 0,096 17 98,4 12,7 100 24,0 3,6 17,0 37,8 4,9 3,0 0,5 2,2 4,8 0,6 0,052 18 99,3 7,7 100 27,4 3,4 20,5 33,4 6,3 2,1 0,3 1,6 2,6 0,5 0,035 13.3 Methanol 13.3.2 Meßreihe Nr. 1.2 10 T 425 °C p 30 MPa 50 g min-1 x (O2)0 0,125 % x (MeOH)0 0,125 % 4 % τ 3,6 s T 450 °C p 30 MPa 50 g min-1 x (O2)0 0,125 % x (MeOH)0 0,125 % 4 % τ 2,9 s T 475 °C p 30 MPa 50 g min-1 x (O2)0 0,125 % x (MeOH)0 0,125 % 4 % τ 2,5 s 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 U in % MeOH O2 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 U in % 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 U in % 0(ges)m bis von 0(ges)m bis von 0(ges)m bis von 0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 A i n % HCHO AS ED CO CO2 0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 A i n % 0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 A i n % 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 S in % HCHO AS ED CO CO2 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 S in % 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 S in % 13.3 Methanol 13.3.3 Meßreihe Nr. 1.3 11 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) w(AS) w(ED) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % in % in % 1 425 30 50 3,6 2 2 1 732 1006 300,15 64,3 26,8 10,0 n.b. 2,1340 0,1448 0,2237 n.n. 2,80 2 425 30 50 3,6 2 0,745 2,685 399 1005 299,15 3,39 57,7 22,2 16,7 2,8940 0,1764 0,2463 0,0238 2,70 3 425 30 50 3,6 2 0,3725 5,37 438 1005 299,15 0,17 53,3 13,3 33,2 3,4237 0,1812 0,0804 0,0443 2,96 4 425 30 50 3,6 2 0,25 8 210 1007 299,15 n.n. 54,6 9,58 35,8 2,8208 0,1368 0,0444 0,0302 2,96 5 425 30 50 3,6 2 0,125 16 109 1007 299,15 n.n. 50,5 7,08 42,4 2,8226 0,1120 0,0194 0,0253 3,11 6 425 30 50 3,6 2 0,0625 32 50 1007 297,15 0,85 44,7 4,55 49,9 3,2287 0,0814 0,0199 0,0194 3,26 7 450 30 50 2,9 2 2 1 700 1006 299,15 34,0 38,4 26,5 1,10 1,3196 0,1229 0,1985 n.n. 2,80 8 450 30 50 2,9 2 0,745 2,685 443 1005 300,15 0,80 53,2 19,4 26,6 2,7019 0,1649 0,2012 0,0585 2,68 9 450 30 50 2,9 2 0,3725 5,37 483 1005 299,15 0,10 51,4 11,1 37,4 3,3463 0,1735 0,0586 0,0832 2,65 10 450 30 50 2,9 2 0,25 8 250 1006 299,15 n.n. 50,8 8,24 41,0 2,7953 0,1318 0,0348 0,0605 3,02 11 450 30 50 2,9 2 0,125 16 127 1007 298,15 n.n. 47,6 6,50 45,9 3,0533 0,1077 0,0228 0,0469 3,12 12 450 30 50 2,9 2 0,0625 32 58 1007 297,15 0,50 43,2 4,50 51,8 3,2100 0,0788 0,0162 0,0326 3,28 13 475 30 50 2,5 2 2 1 737 1006 299,15 9,30 33,4 46,4 10,9 0,8532 0,0817 0,1300 0,0203 2,84 14 475 30 50 2,5 2 0,745 2,685 1052 1005 299,15 n.n. 49,1 17,2 33,7 2,4744 0,1455 0,1021 0,1135 2,74 15 475 30 50 2,5 2 0,3725 5,37 579 1006 299,15 0,05 49,0 9,02 41,9 3,1355 0,1551 0,0671 0,1219 3,00 16 475 30 50 2,5 2 0,25 8 305 1006 299,15 0,31 47,0 6,73 46,0 2,6716 0,1209 0,0398 0,0948 2,98 17 475 30 50 2,5 2 0,125 16 148 1007 298,15 n.n. 45,0 5,66 49,3 2,9502 0,1004 0,0260 0,0711 3,17 18 475 30 50 2,5 2 0,0625 32 68 1007 298,15 0,18 41,0 4,27 54,6 2,9519 0,0970 0,0365 0,0707 3,17 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(AS) S(ED) S(CO) S(CO2) A(HCHO) A(AS) A(ED) A(CO) A(CO2) W in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % 1 89,7 39,3 64,8 11,2 11,3 0 37,3 13,9 4,4 4,4 0 14,7 5,5 n.b. 2 87,8 38,2 98,0 10,5 9,6 1,4 33,6 12,9 4,0 3,7 0,5 12,9 4,9 0,037 3 95,4 27,1 99,8 15,2 4,4 3,6 47,9 12,0 4,1 1,2 1,0 13,0 3,2 0,081 4 96,3 19,6 100 21,2 4,5 4,5 43,4 7,6 4,2 0,9 0,9 8,5 1,5 0,056 5 89,7 19,5 100 17,5 2,0 3,8 20,9 2,9 3,4 0,4 0,7 4,1 0,6 0,034 6 97,4 7,8 99,0 31,6 5,1 7,3 21,1 2,1 2,5 0,4 0,6 1,7 0,2 0,018 7 79,3 62,5 82,1 6,0 6,3 0 32,3 22,3 3,7 3,9 0 20,2 13,9 0,006 8 83,6 42,3 99,5 8,9 7,1 3,1 31,0 11,3 3,8 3,0 1,3 13,1 4,8 0,066 9 94,7 28,8 99,9 13,7 3,0 6,4 48,0 10,4 3,9 0,9 1,8 13,8 3,0 0,100 10 97,1 20,3 100 19,7 3,4 8,7 46,4 7,5 4,0 0,7 1,8 9,4 1,5 0,076 11 97,3 12,9 100 25,4 3,5 10,7 34,8 4,8 3,3 0,5 1,4 4,5 0,6 0,043 12 97,4 8,4 99,3 28,7 3,8 11,5 22,2 2,3 2,4 0,3 1,0 1,9 0,2 0,022 13 74,1 75,8 94,8 3,3 3,4 0,8 24,4 33,9 2,5 2,6 0,6 18,5 25,7 0,060 14 98,5 47,7 100 6,9 3,1 5,2 60,4 21,2 3,3 1,5 2,5 28,8 10,1 0,198 15 92,6 33,3 99,9 10,6 3,0 8,0 47,4 8,7 3,5 1,0 2,7 15,8 2,9 0,135 16 95,5 23,9 99,4 15,4 3,3 11,7 44,5 6,4 3,7 0,8 2,8 10,6 1,5 0,104 17 95,4 15,9 100 19,3 3,3 13,2 31,2 3,9 3,1 0,5 2,1 4,9 0,6 0,054 18 92,3 15,8 99,7 18,8 4,6 13,2 13,1 1,4 3,0 0,7 2,1 2,1 0,2 0,027 13.3 Methanol 13.3.3 Meßreihe Nr. 1.3 12 T 425 °C p 30 MPa 50 g min-1 x (MeOH)0 2 % x (O2)0 2 % 0,0625 % τ 3,6 s T 450 °C p 30 MPa 50 g min-1 x (MeOH)0 2 % x (O2)0 2 % 0,0625 % τ 2,9 s T 475 °C p 30 MPa 50 g min-1 x (MeOH)0 2 % x (O2)0 2 % 0,0625 % τ 2,5 s 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 U in % MeOH O2 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 U in % 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 U in % 0(ges)m bis von 0(ges)m bis von 0(ges)m bis von von von 0 10 20 30 40 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 A i n % HCHO AS ED CO CO2 0 10 20 30 40 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 A i n % 0 10 20 30 40 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 A i n % 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 S in % HCHO AS ED CO CO2 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 S in % 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 x (MeOH)0 / x (O2)0 S in % 13.3 Methanol 13.3.4 Meßreihe Nr. 1.4 13 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) w(AS) w(ED) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % in % in % 1 375 30 50 10,7 2 0,125 16 86 991 298,15 0,12 47,1 13,3 39,5 3,1254 0,0983 0,0710 0,0303 2,95 2 400 30 50 6,9 2 0,125 16 102 991 298,15 0,01 50,8 8,5 40,7 3,1050 0,1080 0,0755 0,0285 3,04 3 425 30 50 3,6 2 0,125 16 115 991 299,15 n.n. 50,4 7,75 41,9 3,1180 0,1135 0,0400 0,0293 3,06 4 450 30 50 2,9 2 0,125 16 136 991 298,15 n.n. 47,7 5,88 46,4 3,1000 0,1085 0,0358 0,0508 3,11 5 475 30 50 2,5 2 0,125 16 157 991 297,15 n.n. 45,5 4,75 49,8 3,0402 0,1052 0,0400 0,0690 3,14 6 500 30 50 2,2 2 0,125 16 170 991 297,15 n.n. 41,7 5,85 52,5 2,9964 0,1054 0,0269 0,0767 3,20 7 375 30 100 5,4 2 0,125 16 151 992 299,15 0,05 48,5 13,8 37,7 3,1583 0,1099 0,0811 0,0209 2,94 8 400 30 100 3,4 2 0,125 16 179 992 299,15 0,04 53,7 7,91 38,4 3,1000 0,1173 0,0687 0,0191 2,96 9 425 30 100 1,8 2 0,125 16 220 991 298,15 0,39 51,1 6,11 42,4 3,0956 0,1266 0,0571 0,0139 3,08 10 450 30 100 1,4 2 0,125 16 266 991 298,15 0,31 47,9 6,06 45,7 3,0591 0,1214 0,0551 0,0324 3,05 11 475 30 100 1,2 2 0,125 16 292 991 298,15 0,25 44,7 5,70 49,4 3,0619 0,1121 0,0582 0,0611 3,09 12 500 30 100 1,1 2 0,125 16 343 991 298,15 0,30 42,3 5,00 52,4 2,9902 0,1077 0,0444 0,0774 3,12 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(AS) S(ED) S(CO) S(CO2) A(HCHO) A(AS) A(ED) A(CO) A(CO2) W in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % 1 98,3 10,8 99,9 27,7 13,1 8,3 27,3 7,7 3,0 1,4 0,9 2,9 0,8 0,025 2 98,7 11,4 100 28,8 13,2 7,4 33,4 5,6 3,3 1,5 0,8 3,8 0,6 0,030 3 98,9 11,0 100 31,3 7,2 7,8 38,3 5,9 3,5 0,8 0,9 4,2 0,6 0,035 4 99,3 11,6 100 28,5 6,1 12,9 40,9 5,0 3,3 0,7 1,5 4,7 0,6 0,046 5 98,5 13,3 100 24,1 6,0 15,3 39,4 4,1 3,2 0,8 2,0 5,2 0,5 0,057 6 97,4 14,5 100 22,0 3,7 15,5 35,7 5,0 3,2 0,5 2,3 5,2 0,7 0,065 7 99,1 9,9 100 34,0 16,3 6,2 27,1 7,7 3,3 1,6 0,6 2,7 0,8 0,021 8 98,0 11,5 100 31,0 11,8 4,9 30,4 4,5 3,6 1,4 0,6 3,5 0,5 0,025 9 98,3 11,7 99,5 33,0 9,7 3,5 35,2 4,2 3,9 1,1 0,4 4,1 0,5 0,034 10 98,3 12,7 99,5 29,0 8,6 7,5 36,6 4,6 3,7 1,1 1,0 4,7 0,6 0,045 11 99,1 12,7 99,6 26,9 9,1 14,2 37,7 4,8 3,4 1,2 1,8 4,8 0,6 0,053 12 97,6 14,7 99,4 22,3 6,0 15,5 36,1 4,3 3,3 0,9 2,3 5,3 0,6 0,066 13.3 Methanol 13.3.4 Meßreihe Nr. 1.4 14 p 30 MPa 50 g min-1 x (MeOH)0 2 % x (O2)0 0,125 % 16 τ von 10,7 s bis 2,2 s p 30 MPa 100 g min-1 x (MeOH)0 2 % x (O2)0 0,125 % 16 τ von 5,4 s bis 1,1 s 0 20 40 60 80 100 375 400 425 450 475 500 T / °C U in % MeOH O2 0 20 40 60 80 100 375 400 425 450 475 500 T / °C U in % 0(ges)m 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 02 0 )(O (MeOH) x x 0 1 2 3 4 5 6 375 400 425 450 475 500 T / °C A i n % HCHO AS ED CO CO2 0 1 2 3 4 5 6 375 400 425 450 475 500 T / °C A i n % 0 20 40 60 80 100 375 400 425 450 475 500 T / °C S in % HCHO AS ED CO CO2 0 20 40 60 80 100 375 400 425 450 475 500 T / °C S in % 13.3 Methanol 13.3.5 Meßreihe Nr. 1.5 15 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) w(AS) w(ED) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % in % in % 1 375 30 178,7 3,0 2 0,125 16 233 997 298,15 0,62 49,5 12,7 37,2 3,2000 0,1162 0,0798 0,0149 2,87 2 400 30 114,6 3,0 2 0,125 16 220 996 298,15 0,52 52,7 6,90 39,9 3,0983 0,1196 0,0660 0,0117 2,95 3 425 30 60,4 3,0 2 0,125 16 125 996 298,15 0,05 50,5 6,06 43,4 3,1000 0,1169 0,0412 0,0231 3,07 4 450 30 47,5 3,0 2 0,125 16 114 995 298,15 0,03 46,9 6,42 46,7 3,1331 0,1068 0,0331 0,0493 3,11 5 475 30 41,1 3,0 2 0,125 16 120 995 299,15 0,01 43,2 6,04 50,8 3,0031 0,0966 0,0320 0,0744 3,15 6 500 30 36,9 3,0 2 0,125 16 129 995 299,15 n.n. 40,3 5,71 54,0 2,9773 0,0957 0,0251 0,0892 3,25 7 375 30 89,3 6,0 2 0,125 16 132 995 297,15 0,05 48,7 12,3 39,0 3,2000 0,1067 0,0655 0,0226 2,90 8 400 30 57,3 6,0 2 0,125 16 111 995 297,15 n.n. 51,4 7,75 40,9 3,1412 0,1102 0,0522 0,0266 2,99 9 425 30 30,2 6,0 2 0,125 16 67 996 298,15 0,03 49,7 6,15 44,1 3,1160 0,1076 0,0395 0,0376 3,07 10 450 30 23,8 6,0 2 0,125 16 62 996 298,15 n.n. 45,7 5,20 49,1 3,0771 0,1018 0,0336 0,0550 3,13 11 475 30 20,5 6,0 2 0,125 16 63 995 299,15 n.n. 43,6 5,64 50,8 3,0502 0,0994 0,0233 0,0673 3,22 12 500 30 18,4 6,0 2 0,125 16 67 995 300,15 n.n. 38,3 6,50 55,2 3,0941 0,1006 0,0268 0,0702 3,30 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(AS) S(ED) S(CO) S(CO2) A(HCHO) A(AS) A(ED) A(CO) A(CO2) W in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % 1 99,9 8,7 99,5 40,9 18,3 5,1 27,5 7,1 3,5 1,6 0,4 2,4 0,6 0,018 2 97,9 11,6 99,4 31,4 11,3 3,0 32,2 4,2 3,6 1,3 0,3 3,7 0,5 0,028 3 97,8 11,5 99,9 30,8 7,1 5,9 33,3 4,0 3,6 0,8 0,7 3,8 0,5 0,033 4 99,4 10,6 100 30,6 6,2 13,7 39,0 5,3 3,3 0,7 1,5 4,1 0,6 0,041 5 96,7 14,3 100 20,5 4,4 15,3 32,2 4,5 2,9 0,6 2,2 4,6 0,6 0,054 6 96,8 15,1 100 19,3 3,3 17,4 34,3 4,9 2,9 0,5 2,6 5,2 0,7 0,069 7 99,9 8,7 100 37,5 15,0 7,7 30,6 7,7 3,3 1,3 0,7 2,6 0,7 0,021 8 99,0 10,4 100 32,4 10,0 7,6 35,4 5,3 3,4 1,0 0,8 3,7 0,6 0,029 9 98,6 11,1 100 29,5 7,1 10,0 36,5 4,5 3,3 0,8 1,1 4,1 0,5 0,036 10 98,0 12,2 100 25,4 5,5 13,3 35,8 4,1 3,1 0,7 1,6 4,4 0,5 0,047 11 98,0 13,0 100 23,3 3,6 15,3 37,5 4,8 3,0 0,5 2,0 4,9 0,6 0,057 12 99,8 11,8 100 26,0 4,5 17,6 43,1 7,3 3,1 0,5 2,1 5,1 0,9 0,073 13.3 Methanol 13.3.5 Meßreihe Nr. 1.5 16 p 30 MPa τ 3 s x (MeOH)0 2 % x (O2)0 0,125 % 16 von 178,7 g min-1 bis 36,9 g min-1 p 30 MPa τ 6 s x (MeOH)0 2 % x (O2)0 0,125 % 16 von 89,3 g min-1 bis 18,4 g min-1 0 20 40 60 80 100 375 400 425 450 475 500 T / °C U in % MeOH O2 0 20 40 60 80 100 375 400 425 450 475 500 T / °C U in % 0(ges)m 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 02 0 )(O (MeOH) x x 0 1 2 3 4 5 6 375 400 425 450 475 500 T / °C A i n % HCHO AS ED CO CO2 0 1 2 3 4 5 6 375 400 425 450 475 500 T / °C A i n % 0 20 40 60 80 100 375 400 425 450 475 500 T / °C S in % HCHO AS ED CO CO2 0 20 40 60 80 100 375 400 425 450 475 500 T / °C S in % 13.3 Methanol 13.3.6 Meßreihe Nr. 1.6 17 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) w(AS) w(ED) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % in % in % 1 450 22 50 1,7 2 0,125 16 117 1002 298,15 0,05 51,1 5,05 43,8 3,1364 0,1296 0,0375 0,0192 3,06 2 450 24 50 2,0 2 0,125 16 123 1002 299,15 n.n. 49,8 5,37 44,8 3,1187 0,1250 0,0344 0,0276 3,10 3 450 26 50 2,2 2 0,125 16 128 1002 299,15 n.n. 48,4 5,82 45,8 3,1213 0,1181 0,0356 0,0364 3,05 4 450 30 50 2,9 2 0,125 16 130 1001 299,15 n.n. 47,6 5,85 46,6 3,0800 0,1085 0,0330 0,0485 3,02 5 450 32 50 3,2 2 0,125 16 132 1001 299,15 n.n. 47,8 5,57 46,6 3,0654 0,1034 0,0362 0,0513 3,01 6 450 35 50 3,9 2 0,125 16 131 1000 297,15 n.n. 47,7 5,12 47,2 3,0383 0,1043 0,0347 0,0556 3,00 7 450 22 100 0,9 2 0,125 16 144 999 297,15 5,00 64,5 3,70 26,8 3,1931 0,1310 0,0508 n.n. 3,26 8 450 24 100 1,0 2 0,125 16 219 999 297,15 n.n. 52,7 4,66 42,6 3,1300 0,1362 0,0473 0,0075 3,04 9 450 26 100 1,1 2 0,125 16 221 999 297,15 n.n. 50,4 5,02 44,6 3,1018 0,1296 0,0450 0,0165 2,98 10 450 30 100 1,4 2 0,125 16 231 999 296,15 n.n. 49,0 5,18 45,8 3,0752 0,1211 0,0444 0,0323 2,96 11 450 32 100 1,6 2 0,125 16 240 1000 296,15 n.n. 48,3 5,28 46,4 3,0761 0,1162 0,0466 0,0399 2,95 12 450 35 100 1,9 2 0,125 16 243 1000 295,15 n.n. 48,2 5,32 46,5 3,0541 0,1125 0,0355 0,0449 2,96 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(AS) S(ED) S(CO) S(CO2) A(HCHO) A(AS) A(ED) A(CO) A(CO2) W in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % 1 99,6 10,5 99,9 37,5 7,1 5,4 42,2 4,2 3,9 0,7 0,6 4,4 0,4 0,038 2 99,3 11,0 100 34,5 6,2 7,4 41,0 4,4 3,8 0,7 0,8 4,5 0,5 0,041 3 99,5 11,0 100 32,8 6,5 9,8 41,6 5,0 3,6 0,7 1,1 4,6 0,5 0,043 4 98,4 12,1 100 27,2 5,4 11,8 37,6 4,6 3,3 0,7 1,4 4,6 0,6 0,045 5 98,0 12,6 100 25,1 5,7 12,0 37,1 4,3 3,1 0,7 1,5 4,7 0,5 0,045 6 97,3 13,3 100 23,8 5,2 12,3 34,8 3,7 3,2 0,7 1,6 4,6 0,5 0,046 7 99,8 8,9 95,7 45,0 11,4 0,0 38,9 2,2 4,0 1,0 0,0 3,4 0,2 0,014 8 99,3 10,7 100 38,8 8,8 2,1 40,0 3,5 4,1 0,9 0,2 4,3 0,4 0,035 9 98,4 11,5 100 34,3 7,8 4,2 35,8 3,6 3,9 0,9 0,5 4,1 0,4 0,036 10 97,9 12,3 100 30,1 7,2 7,8 34,2 3,6 3,7 0,9 1,0 4,2 0,4 0,039 11 98,2 12,2 100 28,9 7,6 9,6 35,3 3,9 3,5 0,9 1,2 4,3 0,5 0,041 12 97,4 12,9 100 26,6 5,5 10,3 33,9 3,7 3,4 0,7 1,3 4,4 0,5 0,042 13.3 Methanol 13.3.6 Meßreihe Nr. 1.6 18 T 450 °C 50 g min-1 x (MeOH)0 2 % x (O2)0 0,125 % 16 τ von 1,7 s bis 3,9 s T 450 °C 100 g min-1 x (MeOH)0 2 % x (O2)0 0,125 % 16 τ von 0,9 s bis 1,9 s 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U in % MeOH O2 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U in % 0(ges)m 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 02 0 )(O (MeOH) x x 0 1 2 3 4 5 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa A i n % HCHO AS ED CO CO2 0 1 2 3 4 5 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa A i n % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S in % HCHO AS ED CO CO2 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S in % 13.3 Methanol 13.3.7 Meßreihe Nr. 1.7 19 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) w(AS) w(ED) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % in % in % 1 450 22 28,8 3,0 2 0,125 16 73 1001 298,15 0,05 46,8 6,35 46,8 3,0709 0,1172 0,0287 0,0318 3,20 2 450 24 32,8 3,0 2 0,125 16 84 1001 298,15 0,06 46,9 6,24 46,8 3,0474 0,1135 0,0270 0,0366 3,18 3 450 26 37,2 3,0 2 0,125 16 95 1001 296,15 0,06 47,0 6,26 46,7 3,0835 0,1136 0,0316 0,0410 3,14 4 450 30 47,5 3,0 2 0,125 16 123 1001 298,15 0,05 46,8 5,86 47,3 3,0658 0,1079 0,0348 0,0502 3,12 5 450 32 53,7 3,0 2 0,125 16 136 1001 298,15 0,04 47,1 5,76 47,1 3,0815 0,1057 0,0303 0,0533 3,10 6 450 35 64,5 3,0 2 0,125 16 155 1001 297,15 0,02 47,1 6,10 46,8 3,0877 0,1033 0,0302 0,0572 3,10 7 450 22 14,4 6,0 2 0,125 16 33 1000 297,15 0,50 46,8 5,78 46,9 3,0881 0,1128 0,0285 0,0382 3,24 8 450 24 16,4 6,0 2 0,125 16 40 1000 298,15 0,11 47,0 6,00 46,9 3,0573 0,1080 0,0284 0,0469 3,22 9 450 26 18,6 6,0 2 0,125 16 43 1000 297,15 0,02 47,0 6,45 46,5 3,1020 0,1040 0,0276 0,0518 3,18 10 450 30 23,8 6,0 2 0,125 16 55 1000 297,15 0,01 47,6 5,75 46,6 3,0695 0,1018 0,0318 0,0566 3,15 11 450 32 26,8 6,0 2 0,125 16 63 1000 298,15 n.n. 47,4 5,75 46,9 3,0529 0,1001 0,0326 0,0595 3,14 12 450 35 32,3 6,0 2 0,125 16 77 1000 298,15 n.n. 46,9 5,62 47,5 3,0500 0,0978 0,0259 0,0629 3,15 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(AS) S(ED) S(CO) S(CO2) A(HCHO) A(AS) A(ED) A(CO) A(CO2) W in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % in % 1 97,6 12,4 99,9 28,8 4,6 7,6 35,1 4,8 3,6 0,6 0,9 4,4 0,6 0,044 2 97,0 13,1 99,9 26,4 4,1 8,3 33,9 4,5 3,5 0,5 1,1 4,4 0,6 0,044 3 98,3 12,0 99,9 28,7 5,2 10,0 37,1 4,9 3,5 0,6 1,2 4,5 0,6 0,044 4 97,9 12,5 99,9 26,2 5,5 11,8 35,6 4,5 3,3 0,7 1,5 4,5 0,6 0,045 5 98,2 12,1 99,9 26,6 5,0 13,0 36,4 4,4 3,2 0,6 1,6 4,4 0,5 0,044 6 98,2 11,9 100 26,4 5,0 14,2 35,1 4,6 3,1 0,6 1,7 4,2 0,5 0,042 7 97,7 11,9 99,3 28,9 4,8 9,5 33,3 4,1 3,4 0,6 1,1 4,0 0,5 0,040 8 97,2 12,8 99,8 25,7 4,4 10,8 33,3 4,2 3,3 0,6 1,4 4,2 0,5 0,042 9 98,3 11,5 100 27,5 4,8 13,3 35,2 4,8 3,2 0,5 1,5 4,0 0,6 0,040 10 97,6 12,4 100 25,0 5,1 13,4 33,0 4,0 3,1 0,6 1,7 4,1 0,5 0,040 11 97,1 12,9 100 23,6 5,0 13,6 31,6 3,8 3,0 0,6 1,8 4,1 0,5 0,040 12 97,0 13,0 100 22,9 4,0 14,3 31,7 3,8 3,0 0,5 1,9 4,1 0,5 0,042 13.3 Methanol 13.3.7 Meßreihe Nr. 1.7 20 T 450 °C τ 3 s x (MeOH)0 2 % x (O2)0 0,125 % 16 von 28,8 g min-1 bis 64,5 g min-1 T 450 °C τ 6 s x (MeOH)0 2 % x (O2)0 0,125 % 16 von 14,4 g min-1 bis 32,3 g min-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U in % MeOH O2 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U in % 0(ges)m 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 02 0 )(O (MeOH) x x 0 1 2 3 4 5 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa A i n % HCHO AS ED CO CO2 0 1 2 3 4 5 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa A i n % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S in % HCHO AS ED CO CO2 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 21 Ag-Blech mKat,0 = 10,020 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 1 420 22 150 0,6 2 0,125 16 239 987 295,15 96,7 0,33 0,69 2,28 3,515 0,0108 4,68 2 420 24 150 0,7 2 0,125 16 238 987 295,15 95,7 0,68 0,93 2,69 3,483 0,0162 4,50 3 420 26 150 0,9 2 0,125 16 230 987 295,15 93,4 2,00 1,60 3,00 3,474 0,0285 4,27 4 420 30 150 1,2 2 0,125 16 212 987 295,15 0,70 58,0 12,5 28,80 3,248 0,1196 3,45 5 420 35 150 2,0 2 0,125 16 330 987 295,15 0,02 43,0 14,0 42,98 3,268 0,1095 3,65 6 420 22 50 1,9 2 0,125 16 72 987 295,15 80,5 7,50 3,20 8,80 3,466 0,0466 3,90 7 420 24 50 2,2 2 0,125 16 61 987 295,15 62,5 25,4 5,71 6,39 3,423 0,0805 3,75 8 420 26 50 2,6 2 0,125 16 87 987 295,15 1,00 53,0 9,60 36,40 3,236 0,1178 3,38 9 420 30 50 3,7 2 0,125 16 115 987 295,15 0,80 43,2 10,8 45,20 3,177 0,1069 3,75 10 420 35 50 5,9 2 0,125 16 132 987 295,15 1,00 39,8 10,9 48,30 3,158 0,0949 4,02 11 420 22 25 3,8 2 0,125 16 33 987 295,15 12,0 44,0 7,50 36,50 3,249 0,1043 3,43 12 420 24 25 4,4 2 0,125 16 51 987 295,15 3,50 43,7 7,42 45,38 3,196 0,1128 3,35 13 420 26 25 5,2 2 0,125 16 56 987 295,15 3,20 41,2 8,00 47,60 3,160 0,1056 3,55 14 420 30 25 7,3 2 0,125 16 65 987 295,15 2,67 38,6 8,60 50,13 3,111 0,0955 3,82 15 420 35 25 11,8 2 0,125 16 70 987 295,15 2,50 37,2 9,00 51,30 2,939 0,0898 3,60 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 1 100,6 n.b. 9,2 n.b. n.b. n.b. 5,5 2,1 0,1 0,3 0,9 0 2 99,9 0,7 10,5 74,1 6,0 8,2 5,5 3,2 0,3 0,4 1,0 0,09 3 100,2 0,9 15,6 94,8 12,3 9,9 5,5 5,7 0,7 0,6 1,1 0,18 4 100,0 7,3 99,4 49,9 41,4 8,9 5,5 23,8 19,7 4,3 9,8 0,26 5 101,2 6,8 100 49,3 51,5 16,8 5,5 21,8 22,8 7,4 22,8 0,23 6 100,9 1,1 31,7 126,5 35,5 15,1 16,5 3,1 0,9 0,4 1,0 0 7 101,5 2,3 55,1 105,5 49,1 11,0 16,5 5,3 2,5 0,6 0,6 0,03 8 99,9 7,7 99,0 46,9 44,4 8,0 16,5 7,8 7,4 1,3 5,1 0 9 98,5 9,4 98,9 34,8 39,1 9,8 16,5 7,1 8,0 2,0 8,3 0 10 97,9 9,9 98,4 29,1 39,0 10,7 16,5 6,3 8,4 2,3 10,2 0 11 98,4 7,3 90,7 43,8 29,5 5,0 33,1 3,5 2,3 0,4 1,9 0 12 98,5 8,8 95,8 39,0 37,3 6,3 33,1 3,7 3,6 0,6 3,7 0 13 97,4 9,8 95,8 32,7 34,6 6,7 33,1 3,5 3,7 0,7 4,3 0 14 96,2 11,3 95,9 25,8 32,9 7,3 33,1 3,2 4,0 0,9 5,2 0 15 91,3 16,2 95,9 16,9 23,7 5,7 33,1 3,0 4,2 1,0 5,8 0 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 22 Ag-Blech mKat,0 = 10,020 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 16 420 22 150 0,6 2 0,25 8 492 987 296,15 96,5 0,28 0,85 2,37 3,493 0,0114 4,69 17 420 24 150 0,7 2 0,25 8 546 987 296,15 96,3 0,37 0,97 2,36 3,496 0,0161 4,93 18 420 26 150 0,9 2 0,25 8 509 987 296,15 95,0 0,90 1,53 2,57 3,488 0,0253 4,67 19 420 30 150 1,2 2 0,25 8 423 987 296,15 68,5 19,2 7,65 4,65 3,317 0,1011 3,60 20 420 35 150 2,0 2 0,25 8 625 987 296,15 4,40 43,5 19,4 32,7 3,025 0,1325 3,52 21 420 22 50 1,9 2 0,25 8 155 987 296,15 90,4 2,15 3,50 3,95 3,415 0,0331 3,77 22 420 24 50 2,2 2 0,25 8 153 987 296,15 82,7 7,50 6,40 3,40 3,364 0,0584 3,65 23 420 26 50 2,6 2 0,25 8 136 987 296,15 51,5 31,5 11,8 5,20 3,249 0,1088 3,40 24 420 30 50 3,7 2 0,25 8 210 987 296,15 0,55 47,8 16,1 35,55 2,947 0,1265 3,29 25 420 35 50 5,9 2 0,25 8 231 987 296,15 0,25 43,2 15,4 41,15 2,847 0,1152 3,90 26 420 22 25 3,8 2 0,25 8 68 987 296,15 55,0 21,0 8,00 16,0 3,324 0,0988 3,50 27 420 24 25 4,4 2 0,25 8 72 987 296,15 12,7 48,5 13,6 25,2 3,024 0,1278 3,27 28 420 26 25 5,2 2 0,25 8 94 987 296,15 3,10 48,7 13,7 34,5 2,964 0,1261 3,20 29 420 30 25 7,3 2 0,25 8 102 987 296,15 1,48 43,5 12,6 42,4 2,869 0,1174 3,86 30 420 35 25 11,8 2 0,25 8 78 987 296,15 2,00 39,0 12,0 47,0 2,775 0,1085 3,92 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 16 100,0 0,5 6,9 69,5 6,8 20,6 5,5 2,3 0,2 0,7 1,9 0,14 17 100,2 0,5 n.b. 106,7 10,8 28,3 5,5 3,2 0,3 0,8 2,1 0,22 18 100,4 0,7 5,2 117,4 17,1 29,1 5,5 5,0 0,7 1,2 2,1 0,23 19 100,4 5,5 43,2 56,4 36,5 14,5 5,5 20,1 13,0 5,2 3,1 0,34 20 99,9 13,8 94,6 29,2 48,3 21,5 5,5 26,3 43,5 19,4 32,7 0,54 21 99,0 2,7 17,6 37,3 9,1 14,8 16,5 2,2 0,5 0,9 1,0 0,04 22 99,2 4,1 25,6 42,8 20,3 17,4 16,5 3,9 1,8 1,6 0,8 0,06 23 100,3 7,4 58,8 44,9 42,7 16,0 16,5 7,2 6,9 2,6 1,1 0,09 24 97,7 16,0 99,3 24,0 46,1 15,5 16,5 8,4 16,1 5,4 11,9 0,07 25 94,6 18,9 99,7 18,6 38,9 13,9 16,5 7,6 16,0 5,7 15,2 0,05 26 100,7 5,2 56,0 57,8 40,3 15,4 33,1 3,3 2,3 0,9 1,7 0,03 27 96,7 13,7 89,2 28,3 37,4 10,5 33,1 4,2 5,6 1,6 2,9 0,04 28 97,0 15,5 96,6 24,8 43,4 12,2 33,1 4,2 7,3 2,1 5,2 0,03 29 93,8 18,2 98,2 19,6 35,9 10,4 33,1 3,9 7,1 2,1 6,9 0 30 88,4 20,8 98,2 15,9 21,5 6,6 33,1 3,6 4,9 1,5 5,9 0 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 23 Ag-Blech mKat,0 = 10,020 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 31 420 22 150 0,6 2 0,5 4 979 991 293,15 99,1 0,13 0,52 0,25 3,519 0,0113 4,98 32 420 24 150 0,7 2 0,5 4 967 991 293,15 98,8 0,21 0,77 0,22 3,544 0,0138 5,05 33 420 26 150 0,9 2 0,5 4 965 991 293,15 98,0 0,45 1,21 0,34 3,410 0,0220 4,38 34 420 30 150 1,2 2 0,5 4 935 991 293,15 86,7 7,00 4,92 1,38 3,315 0,0864 3,30 35 420 35 150 2,0 2 0,5 4 1106 991 293,15 1,50 48,5 24,5 25,5 2,492 0,1580 3,60 36 420 22 50 1,9 2 0,5 4 336 991 293,15 93,2 1,35 2,60 2,85 3,523 0,0350 3,88 37 420 24 50 2,2 2 0,5 4 343 991 293,15 89,5 3,20 4,25 3,05 3,426 0,0620 3,58 38 420 26 50 2,6 2 0,5 4 308 991 293,15 75,3 13,0 7,89 3,81 3,239 0,1055 3,40 39 420 30 50 3,7 2 0,5 4 374 991 293,15 5,20 50,5 19,8 24,5 2,590 0,1507 3,54 40 420 35 50 5,9 2 0,5 4 435 991 293,15 1,10 44,2 21,6 33,1 2,403 0,1282 3,90 41 420 22 25 3,8 2 0,5 4 136 991 293,15 82,2 8,40 6,58 2,82 3,340 0,0846 3,45 42 420 24 25 4,4 2 0,5 4 133 991 293,15 55,6 25,7 10,9 7,80 3,010 0,1286 3,39 43 420 26 25 5,2 2 0,5 4 144 991 293,15 10,5 53,1 19,3 17,1 2,729 0,1481 3,44 44 420 30 25 7,3 2 0,5 4 193 991 293,15 1,50 47,0 21,0 30,5 2,639 0,1285 3,55 45 420 35 25 11,8 2 0,5 4 222 991 293,15 0,35 41,3 21,0 37,4 2,351 0,1158 3,70 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 31 100,5 0,0 3,4 n.b. n.b. n.b. 5,5 2,2 0,2 0,8 0,4 0,28 32 101,4 n.b. 4,9 n.b. n.b. n.b. 5,5 2,7 0,3 1,2 0,3 0,23 33 98,0 3,1 5,8 21,6 3,5 9,4 5,5 4,3 0,7 1,9 0,5 0,23 34 99,6 5,8 19,3 45,5 28,3 19,9 5,5 17,1 10,6 7,5 2,1 0,28 35 95,8 29,1 98,3 16,5 45,9 23,2 5,5 31,2 87,0 43,9 45,7 0,56 36 102,1 n.b. 6,4 n.b. n.b. n.b. 16,6 2,3 0,7 1,4 1,6 0,05 37 101,1 2,7 8,3 70,2 30,6 40,7 16,6 4,1 1,8 2,4 1,7 0,06 38 100,1 7,9 30,7 40,5 37,8 23,0 16,6 7,0 6,5 3,9 1,9 0,08 39 97,9 26,3 94,2 17,4 53,6 21,0 16,6 9,9 30,6 12,0 14,9 0,07 40 93,6 31,7 98,6 12,3 45,3 22,1 16,6 8,4 31,2 15,2 23,4 0,03 41 100,7 4,9 33,2 51,9 34,5 27,0 33,2 2,8 1,9 1,5 0,6 0,05 42 96,9 14,3 55,8 27,3 35,7 15,1 33,2 4,2 5,5 2,4 1,7 0,04 43 97,8 22,3 91,0 20,2 51,3 18,6 33,2 4,9 12,4 4,5 4,0 0,05 44 98,6 24,9 98,3 15,6 54,4 24,3 33,2 4,2 14,7 6,6 9,5 0,02 45 91,0 33,2 99,5 10,6 41,3 21,0 33,2 3,8 14,9 7,6 13,4 0 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 24 Au/Ag-Blech mKat,0 = 10,047 g ρρρρKat = 18,88 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 1 420 22 150 0,6 2 0,125 16 245 997 296,15 96,1 0,46 0,47 2,97 3,151 0,0139 4,12 2 420 24 150 0,8 2 0,125 16 236 997 296,15 95,1 1,31 0,52 3,07 3,503 0,0229 3,96 3 420 26 150 0,9 2 0,125 16 224 997 296,15 92,5 4,20 0,63 2,67 3,486 0,0423 3,75 4 420 30 150 1,3 2 0,125 16 302 997 296,15 12,2 48,0 5,36 34,4 3,195 0,1294 2,95 5 420 35 150 2,0 2 0,125 16 351 997 296,15 1,55 45,3 8,88 44,3 3,242 0,1114 2,95 6 420 22 50 1,9 2 0,125 16 70 997 296,15 89,3 7,80 0,95 1,95 3,136 0,0504 3,63 7 420 24 50 2,3 2 0,125 16 58 997 296,15 50,6 42,7 2,95 3,75 3,178 0,0957 3,37 8 420 26 50 2,7 2 0,125 16 97 997 296,15 0,12 55,1 5,56 39,2 3,250 0,1246 3,11 9 420 30 50 3,8 2 0,125 16 120 997 296,15 0,07 46,3 8,41 45,2 3,232 0,1072 3,00 10 420 35 50 6,0 2 0,125 16 125 997 296,15 0,01 43,5 10,3 46,2 3,263 0,0934 3,00 11 420 22 25 3,9 2 0,125 16 40 997 296,15 0,80 66,0 4,40 28,8 3,350 0,1145 3,40 12 420 24 25 4,5 2 0,125 16 54 997 296,15 0,70 53,2 5,55 40,6 3,156 0,1146 3,10 13 420 26 25 5,3 2 0,125 16 57 997 296,15 0,09 48,9 7,34 43,7 3,315 0,1120 3,10 14 420 30 25 7,5 2 0,125 16 59 997 296,15 0,05 45,0 8,70 46,3 3,003 0,0970 3,14 15 420 35 25 12,1 2 0,125 16 68 997 296,15 n.n. 42,1 10,1 47,8 2,925 0,0881 3,10 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 1 90,3 10,1 6,9 4,2 0,3 0,3 5,7 2,7 0,2 0,2 1,1 0 2 100,7 0,1 11,2 n.b. n.b. n.b. 5,7 4,4 0,5 0,2 1,1 0 3 101,0 0,6 18,0 n.b. n.b. n.b. 5,7 8,2 1,5 0,2 0,9 0 4 99,1 8,8 85,4 44,5 40,5 4,5 5,7 25,0 22,8 2,5 16,3 0 5 100,6 7,5 97,8 45,1 52,3 10,3 5,7 21,6 25,0 4,9 24,4 0 6 91,4 10,5 25,8 14,6 3,8 0,5 17,0 3,2 0,9 0,1 0,2 0 7 95,6 9,3 65,2 31,3 19,7 1,4 17,0 6,2 3,9 0,3 0,3 0 8 100,9 7,3 99,9 52,2 54,6 5,5 17,0 8,0 8,4 0,8 6,0 0 9 100,3 7,8 99,9 41,9 52,8 9,6 17,0 6,9 8,7 1,6 8,5 0 10 100,9 6,9 100 41,1 58,3 13,8 17,0 6,0 8,5 2,0 9,1 0 11 103,3 4,4 99,2 79,3 89,0 5,9 34,0 3,7 4,1 0,3 1,8 0 12 98,2 10,0 99,1 35,0 42,8 4,5 34,0 3,7 4,5 0,5 3,4 0 13 102,7 5,4 99,9 62,9 76,2 11,4 34,0 3,6 4,4 0,7 3,9 0 14 93,3 14,3 99,9 20,6 27,5 5,3 34,0 3,1 4,2 0,8 4,3 0 15 91,4 16,6 100 16,2 25,6 6,1 34,0 2,8 4,5 1,1 5,1 0 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 25 Au/Ag-Blech mKat,0 = 10,047 g ρρρρKat = 18,88 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 16 420 22 150 0,6 2 0,25 8 492 998 295,15 99,0 0,35 0,35 0,30 3,481 0,0158 4,32 17 420 24 150 0,8 2 0,25 8 506 998 295,15 98,5 0,82 0,33 0,35 3,271 0,0251 4,12 18 420 26 150 0,9 2 0,25 8 467 998 295,15 96,1 2,75 0,45 0,70 3,375 0,0477 3,98 19 420 30 150 1,3 2 0,25 8 520 998 295,15 6,1 64,8 8,00 21,1 2,804 0,1649 3,15 20 420 35 150 2,0 2 0,25 8 698 998 295,15 0,12 48,5 11,9 39,5 2,802 0,1350 2,82 21 420 22 50 1,9 2 0,25 8 141 998 295,15 92,2 5,80 0,80 1,20 3,300 0,0576 3,66 22 420 24 50 2,3 2 0,25 8 132 998 295,15 75,0 22,9 1,89 0,21 2,931 0,1028 3,46 23 420 26 50 2,7 2 0,25 8 161 998 295,15 0,16 72,5 6,68 20,7 2,716 0,1574 3,15 24 420 30 50 3,8 2 0,25 8 240 998 295,15 5,50 45,4 9,31 39,8 2,833 0,1333 2,98 25 420 35 50 6,0 2 0,25 8 270 998 295,15 0,68 43,8 12,2 43,3 2,691 0,1140 3,13 26 420 22 25 3,9 2 0,25 8 72 998 295,15 61,0 35,0 3,70 0,30 2,938 0,0940 3,23 27 420 24 25 4,5 2 0,25 8 93 998 295,15 3,00 59,4 7,40 30,2 2,928 0,1446 3,10 28 420 26 25 5,3 2 0,25 8 107 998 295,15 1,35 54,3 8,90 35,5 2,888 0,1361 3,05 29 420 30 25 7,5 2 0,25 8 125 998 295,15 0,50 45,5 10,8 43,2 2,778 0,1171 3,10 30 420 35 25 12,1 2 0,25 8 134 998 295,15 n.n. 43,8 12,5 43,7 2,748 0,1079 3,16 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 16 99,7 0,9 3,1 56,3 5,0 5,0 5,7 3,0 0,3 0,3 0,2 0 17 94,1 6,8 0,9 11,1 1,5 0,6 5,7 4,8 0,7 0,3 0,3 0 18 98,0 3,8 10,8 37,7 8,3 1,4 5,7 9,2 2,0 0,3 0,5 0 19 94,4 20,1 93,7 25,0 41,7 5,2 5,7 31,8 53,2 6,6 17,3 0 20 94,4 20,1 99,8 20,4 41,8 10,2 5,7 26,1 53,4 13,1 43,5 0 21 96,5 5,9 22,5 29,5 10,3 1,4 17,0 3,7 1,3 0,2 0,3 0 22 89,1 16,4 40,9 19,0 13,7 1,1 17,0 6,6 4,8 0,4 0,0 0 23 91,7 22,6 99,8 21,2 38,6 3,6 17,0 10,1 18,4 1,7 5,2 0 24 94,6 19,3 92,1 21,0 42,2 8,6 17,0 8,6 17,2 3,5 15,1 0 25 91,4 23,3 98,9 14,8 37,8 10,5 17,0 7,3 18,7 5,2 18,5 0 26 90,7 16,3 47,6 17,6 23,1 2,4 34,0 3,0 4,0 0,4 0,0 0 27 97,1 16,5 96,7 26,6 49,9 6,2 34,0 4,7 8,7 1,1 4,4 0 28 96,5 17,7 98,3 23,4 49,0 8,0 34,0 4,4 9,2 1,5 6,0 0 29 93,2 20,8 99,3 17,1 40,7 9,7 34,0 3,8 9,0 2,1 8,5 0 30 92,8 21,7 100 15,1 40,3 11,5 34,0 3,5 9,3 2,6 9,2 0 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 26 Au/Ag-Blech mKat,0 = 10,047 g ρρρρKat = 18,88 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 31 420 22 150 0,6 2 0,5 4 992 987 295,15 98,8 0,22 0,36 0,62 3,538 0,0172 4,32 32 420 24 150 0,8 2 0,5 4 980 987 295,15 98,6 0,43 0,42 0,55 3,485 0,0231 4,14 33 420 26 150 0,9 2 0,5 4 995 987 295,15 98,1 0,96 0,50 0,44 3,471 0,0371 3,86 34 420 30 150 1,3 2 0,5 4 889 987 295,15 66,1 28,0 4,90 1,00 3,177 0,1547 3,10 35 420 35 150 2,0 2 0,5 4 1270 987 295,15 0,50 49,3 18,9 31,3 2,419 0,1541 3,10 36 420 22 50 1,9 2 0,5 4 344 987 295,15 94,2 2,25 0,90 2,65 3,421 0,0491 3,75 37 420 24 50 2,3 2 0,5 4 326 987 295,15 88,8 6,82 1,31 3,07 3,450 0,0922 3,48 38 420 26 50 2,7 2 0,5 4 315 987 295,15 65,0 26,9 3,83 4,27 3,028 0,1441 3,20 39 420 30 50 3,8 2 0,5 4 434 987 295,15 2,10 53,5 14,7 29,7 2,502 0,1534 3,20 40 420 35 50 6,0 2 0,5 4 541 987 295,15 0,45 42,0 18,7 38,9 2,330 0,1228 3,40 41 420 22 25 3,9 2 0,5 4 116 987 295,15 65,8 21,3 3,46 9,44 3,223 0,1259 3,38 42 420 24 25 4,5 2 0,5 4 113 987 295,15 47,3 38,7 6,69 7,31 2,895 0,1608 3,30 43 420 26 25 5,3 2 0,5 4 136 987 295,15 4,63 59,0 14,5 21,8 2,570 0,1520 3,25 44 420 30 25 7,5 2 0,5 4 270 987 295,15 3,00 46,2 15,7 35,1 2,454 0,1251 3,33 45 420 35 25 12,1 2 0,5 4 277 987 295,15 1,22 41,6 18,3 38,9 2,379 0,1142 3,35 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 31 101,2 n.b. 3,4 n.b. n.b. n.b. 5,7 3,3 0,3 0,6 1,0 0 32 99,9 1,0 4,8 72,8 10,8 10,5 5,7 4,4 0,7 0,6 0,8 0 33 100,1 1,4 3,8 81,9 17,1 8,9 5,7 7,1 1,5 0,8 0,7 0 34 102,3 9,6 42,1 48,8 63,7 11,1 5,7 29,8 38,8 6,8 1,4 0 35 94,8 31,2 99,4 15,0 49,4 18,9 5,7 29,6 97,7 37,5 62,0 0 36 99,5 2,8 4,2 53,0 20,4 8,2 17,0 3,1 1,2 0,5 1,4 0 37 102,8 1,9 14,4 n.b. n.b. n.b. 17,0 5,9 3,5 0,7 1,6 0 38 97,6 13,9 39,5 31,5 45,1 6,4 17,0 9,2 13,2 1,9 2,1 0 39 97,7 28,9 97,3 16,1 59,4 16,3 17,0 9,8 36,2 10,0 20,1 0 40 94,2 33,8 99,3 11,0 49,6 22,1 17,0 7,9 35,5 15,8 32,8 0 41 99,9 8,1 54,9 47,1 44,9 7,3 34,1 4,0 3,9 0,6 1,7 0 42 95,0 17,5 68,4 28,0 37,0 6,4 34,1 5,2 6,8 1,2 1,3 0 43 92,6 26,7 96,3 17,3 44,3 10,9 34,1 4,9 12,5 3,1 4,6 0 44 98,2 30,3 95,2 12,5 60,8 20,7 34,1 4,0 19,5 6,6 14,8 0 45 95,5 32,5 98,0 10,7 52,5 23,1 34,1 3,7 18,0 7,9 16,8 0 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 27 ohne Heterogenkatalysator Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 1 420 22 150 0,7 2 0,125 16 242 992 298,15 96,0 0,62 0,28 3,10 3,550 0,0161 4,15 2 420 24 150 0,8 2 0,125 16 258 992 298,15 94,6 1,15 0,33 3,92 3,477 0,0240 4,02 3 420 26 150 0,9 2 0,125 16 231 992 298,15 93,5 3,60 0,45 2,45 3,446 0,0496 3,90 4 420 30 150 1,3 2 0,125 16 307 992 298,15 16,0 48,0 4,15 31,9 3,203 0,1303 3,10 5 420 35 150 2,1 2 0,125 16 308 992 298,15 2,60 46,5 7,25 43,7 3,373 0,1131 2,88 6 420 22 50 2,0 2 0,125 16 65 992 298,15 78,1 17,1 1,16 3,64 3,156 0,0689 3,50 7 420 24 50 2,3 2 0,125 16 60 992 298,15 23,2 64,0 3,71 9,09 3,302 0,1139 3,40 8 420 26 50 2,7 2 0,125 16 103 992 298,15 0,09 54,5 5,78 39,6 3,194 0,1236 3,12 9 420 30 50 3,9 2 0,125 16 120 992 298,15 0,01 47,6 7,77 44,6 3,197 0,1111 2,99 10 420 35 50 6,2 2 0,125 16 125 992 298,15 n.n. 44,2 9,30 46,5 3,070 0,0949 3,00 11 420 22 25 4,0 2 0,125 16 48 992 298,15 0,30 60,0 4,45 35,3 3,262 0,1259 3,25 12 420 24 25 4,7 2 0,125 16 54 992 298,15 0,10 52,6 5,95 41,4 3,240 0,1202 3,15 13 420 26 25 5,5 2 0,125 16 59 992 298,15 0,02 49,5 6,95 43,5 3,203 0,1124 3,10 14 420 30 25 7,8 2 0,125 16 63 992 298,15 n.n. 45,5 8,00 46,5 3,168 0,1000 3,16 15 420 35 25 12,5 2 0,125 16 70 992 298,15 n.n. 42,8 9,70 47,5 3,113 0,0875 3,17 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1 1 101,8 n.b. 9,2 n.b. n.b. n.b. 5,9 3,0 0,2 0,1 1,1 2 100,0 0,8 4,6 86,0 8,5 2,4 5,9 4,5 0,4 0,1 1,5 3 100,0 1,7 15,6 88,1 11,9 1,5 5,9 9,3 1,2 0,2 0,8 4 99,3 8,6 80,8 46,0 41,7 3,6 5,9 24,4 22,1 1,9 14,7 5 103,7 3,8 96,9 n.b. n.b. n.b. 5,9 21,2 21,5 3,4 20,2 6 93,0 10,0 40,5 21,1 8,2 0,6 17,6 4,3 1,7 0,1 0,4 7 100,7 5,8 83,7 60,2 48,8 2,8 17,6 7,1 5,8 0,3 0,8 8 99,4 8,9 99,9 42,4 46,4 4,9 17,6 7,7 8,4 0,9 6,1 9 99,5 8,8 100,0 38,5 47,6 7,8 17,6 6,9 8,6 1,4 8,0 10 95,4 12,4 100,0 23,3 32,6 6,9 17,6 5,9 8,3 1,7 8,7 11 101,4 6,9 99,7 55,4 61,0 4,5 35,2 3,9 4,3 0,3 2,5 12 100,7 7,6 99,9 48,4 55,1 6,2 35,2 3,7 4,3 0,5 3,4 13 99,7 8,6 100,0 39,7 49,7 7,0 35,2 3,5 4,4 0,6 3,9 14 98,4 9,6 100,0 31,6 43,7 7,7 35,2 3,1 4,3 0,8 4,4 15 96,8 11,2 100,0 23,8 39,2 8,9 35,2 2,7 4,5 1,0 5,0 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 28 ohne Heterogenkatalysator Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 16 420 22 150 0,7 2 0,25 8 539 994 299,15 98,3 0,40 0,31 0,99 3,458 0,0167 4,06 17 420 24 150 0,8 2 0,25 8 502 994 299,15 97,7 0,84 0,33 1,13 3,497 0,0249 3,88 18 420 26 150 0,9 2 0,25 8 483 994 299,15 95,8 2,33 0,44 1,43 3,421 0,0447 3,76 19 420 30 150 1,3 2 0,25 8 460 994 299,15 7,15 68,6 7,98 16,3 3,004 0,1630 2,75 20 420 35 150 2,1 2 0,25 8 698 994 299,15 0,60 50,8 11,1 37,5 2,853 0,1362 2,95 21 420 22 50 2,0 2 0,25 8 143 994 299,15 84,5 12,9 1,19 1,41 3,438 0,0781 3,51 22 420 24 50 2,3 2 0,25 8 125 994 299,15 59,1 35,5 2,80 2,60 3,266 0,1144 3,29 23 420 26 50 2,7 2 0,25 8 159 994 299,15 0,02 65,5 7,50 26,98 2,954 0,1517 3,05 24 420 30 50 3,9 2 0,25 8 236 994 299,15 n.n. 50,3 9,90 39,8 2,893 0,1365 2,86 25 420 35 50 6,2 2 0,25 8 254 994 299,15 n.n. 44,7 12,3 43,0 2,852 0,1143 2,84 26 420 22 25 4,0 2 0,25 8 68 994 299,15 24,0 60,0 5,16 10,8 3,194 0,1431 3,25 27 420 24 25 4,7 2 0,25 8 90 994 299,15 3,00 57,5 8,00 31,5 2,963 0,1399 3,12 28 420 26 25 5,5 2 0,25 8 113 994 299,15 0,20 52,5 9,30 38,0 2,913 0,1340 3,10 29 420 30 25 7,8 2 0,25 8 112 994 299,15 0,31 45,8 10,6 43,3 3,008 0,1165 2,93 30 420 35 25 12,5 2 0,25 8 137 994 299,15 0,04 43,4 12,5 44,1 2,864 0,1074 2,98 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1 16 99,1 1,5 n.b. 33,0 3,4 2,7 5,9 3,1 0,3 0,3 0,8 17 100,5 0,4 4,2 n.b. n.b. n.b. 5,9 4,6 0,6 0,2 0,9 18 99,1 2,5 9,6 53,4 10,8 2,0 5,9 8,3 1,7 0,3 1,0 19 99,2 14,3 93,6 34,6 53,7 6,3 5,9 30,4 47,3 5,5 11,2 20 96,0 18,7 99,2 22,2 46,3 10,1 5,9 25,4 53,2 11,6 39,2 21 101,8 2,0 29,2 n.b. n.b. n.b. 17,6 4,9 2,8 0,3 0,3 22 100,1 6,9 56,7 50,7 47,4 3,7 17,6 7,1 6,7 0,5 0,5 23 97,4 15,7 100 29,3 48,5 5,6 17,6 9,4 15,6 1,8 6,4 24 97,0 17,5 100 23,7 49,6 9,8 17,6 8,5 17,8 3,5 14,1 25 95,4 18,7 100 18,6 44,4 12,2 17,6 7,1 17,0 4,7 16,4 26 101,9 8,9 80,9 48,9 67,1 5,8 35,2 4,5 6,1 0,5 1,1 27 97,4 15,5 96,8 27,5 48,9 6,8 35,2 4,4 7,8 1,1 4,2 28 97,3 17,0 99,7 24,0 51,2 9,1 35,2 4,2 8,9 1,6 6,4 29 98,6 14,2 99,6 24,9 52,8 12,2 35,2 3,6 7,7 1,8 7,3 30 96,1 18,4 99,9 17,7 47,3 13,6 35,2 3,3 8,9 2,6 9,0 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 29 ohne Heterogenkatalysator Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 31 420 22 150 0,7 2 0,5 4 1009 989 298,15 99,1 0,27 0,19 0,44 3,457 0,0197 4,26 32 420 24 150 0,8 2 0,5 4 980 989 298,15 98,9 0,60 0,27 0,23 3,481 0,0280 4,10 33 420 26 150 0,9 2 0,5 4 968 989 298,15 97,8 1,70 0,34 0,16 3,459 0,1544 3,75 34 420 30 150 1,3 2 0,5 4 876 989 298,15 46,5 45,2 6,85 1,45 2,914 0,1682 3,00 35 420 35 150 2,1 2 0,5 4 1250 989 298,15 0,37 51,0 17,5 31,1 2,402 0,1545 2,99 36 420 22 50 2,0 2 0,5 4 346 989 298,15 93,3 4,70 0,75 1,25 3,337 0,0651 3,65 37 420 24 50 2,3 2 0,5 4 299 989 298,15 85,0 11,6 1,44 1,96 3,319 0,1155 3,35 38 420 26 50 2,7 2 0,5 4 292 989 298,15 48,3 43,9 6,14 1,66 2,827 0,1547 3,20 39 420 30 50 3,9 2 0,5 4 460 989 298,15 1,20 53,3 14,4 31,1 2,528 0,1520 3,15 40 420 35 50 6,2 2 0,5 4 525 989 298,15 0,13 44,0 17,5 38,4 2,459 0,1260 3,20 41 420 22 25 4,0 2 0,5 4 135 989 298,15 75,0 19,5 2,40 3,10 3,246 0,1167 3,33 42 420 24 25 4,7 2 0,5 4 126 989 298,15 34,0 52,5 8,00 5,50 2,956 0,1543 3,25 43 420 26 25 5,5 2 0,5 4 143 989 298,15 12,7 56,0 12,5 18,8 2,707 0,1477 3,24 44 420 30 25 7,8 2 0,5 4 273 989 298,15 4,30 45,8 15,2 34,7 2,466 0,1323 3,23 45 420 35 25 12,5 2 0,5 4 283 989 298,15 0,45 42,7 17,2 39,7 2,464 0,1158 3,37 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1 31 98,9 1,8 2,3 33,6 3,7 2,6 5,9 3,7 0,4 0,3 0,7 32 100,0 1,1 5,3 79,3 13,4 6,0 5,9 5,2 0,9 0,4 0,3 33 103,5 1,7 7,5 n.b. n.b. n.b. 5,9 28,7 2,5 0,5 0,2 34 99,2 17,1 60,2 29,9 56,6 8,6 5,9 31,3 59,3 9,0 1,9 35 93,9 31,7 99,5 14,8 49,2 16,9 5,9 28,7 95,4 32,7 58,2 36 98,2 5,2 5,4 38,0 22,9 3,7 17,6 4,0 2,4 0,4 0,6 37 100,8 5,6 25,5 62,7 45,5 5,6 17,6 7,2 5,2 0,6 0,9 38 95,8 19,6 58,7 24,0 48,0 6,7 17,6 9,6 19,2 2,7 0,7 39 99,3 28,1 98,4 16,4 63,8 17,2 17,6 9,4 36,7 9,9 21,4 40 97,3 30,1 99,8 12,7 56,2 22,3 17,6 7,8 34,6 13,7 30,1 41 100,3 7,6 40,6 46,7 50,9 6,3 35,3 3,6 3,9 0,5 0,6 42 100,1 15,8 74,9 29,7 61,4 9,4 35,3 4,8 9,9 1,5 1,0 43 96,0 22,9 89,4 19,6 51,3 11,5 35,3 4,6 12,0 2,7 4,0 44 98,4 30,0 93,1 13,4 61,1 20,3 35,3 4,1 18,7 6,2 14,2 45 98,3 30,0 99,3 11,7 59,0 23,8 35,3 3,6 18,1 7,3 16,8 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 30 T 420 °C 150 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,125 % 16 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 0,7 0,6 0,6 s bis 2,1 2,0 2,0 s RZ 5,9 5,5 5,7 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 5 10 15 20 25 30 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 5 10 15 20 25 30 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 5 10 15 20 25 30 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 5 10 15 20 25 30 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 31 T 420 °C 50 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,125 % 16 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 2,0 1,9 1,9 s bis 6,2 5,9 6,0 s RZ 17,6 16,5 17,0 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 2 4 6 8 10 12 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 2 4 6 8 10 12 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 2 4 6 8 10 12 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 2 4 6 8 10 12 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 32 T 420 °C 25 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,125 % 16 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 4,0 3,8 3,9 s bis 12,5 11,8 12,1 s RZ 35,2 33,1 34,0 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 2 4 6 8 10 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 2 4 6 8 10 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 2 4 6 8 10 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 2 4 6 8 10 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 33 T 420 °C 150 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,25 % 8 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 0,7 0,6 0,6 s bis 2,1 2,0 2,0 s RZ 5,9 5,5 5,7 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 10 20 30 40 50 60 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 10 20 30 40 50 60 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 10 20 30 40 50 60 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 10 20 30 40 50 60 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 34 T 420 °C 50 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,25 % 8 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 2,0 1,9 1,9 s bis 6,2 5,9 6,0 s RZ 17,6 16,5 17,0 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 5 10 15 20 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 5 10 15 20 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 5 10 15 20 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 5 10 15 20 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 35 T 420 °C 25 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,25 % 8 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 4,0 3,8 3,9 s bis 12,5 11,8 12,1 s RZ 35,2 33,1 34,0 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 2 4 6 8 10 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 2 4 6 8 10 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 2 4 6 8 10 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 2 4 6 8 10 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 36 T 420 °C 150 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,5 % 4 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 0,7 0,6 0,6 s bis 2,1 2,0 2,0 s RZ 5,9 5,5 5,7 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 37 T 420 °C 50 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,5 % 4 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 2,0 1,9 1,9 s bis 6,2 5,9 6,0 s RZ 17,6 16,6 17,0 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 10 20 30 40 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 10 20 30 40 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 10 20 30 40 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 10 20 30 40 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.8 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstanter Temperatur (T = 420 °C) 38 T 420 °C 25 g min-1 x(MeOH)0 2 % x(O2)0 0,5 % 4 ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech m Kat, 0 10,020 10,047 g τ von 4,0 3,8 3,9 s bis 12,5 11,8 12,1 s RZ 35,3 33,2 34,1 L s mol-1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (H C H O ) in % 0 5 10 15 20 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H C H O ) / m o l h -1 L -1 0 5 10 15 20 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (H 2) / m o l h -1 L -1 0(ges)m 02 0 )(O (MeOH) x x 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (M eO H ) in % ohne Ag-Blech Au/Ag-Blech 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O ) in % 0 5 10 15 20 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O ) / m o l h -1 L -1 0 5 10 15 20 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa R Z A (C O 2) / m o l h -1 L -1 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa S (C O 2) in % 0 20 40 60 80 100 22 24 26 28 30 32 34 36 p / MPa U (O 2 ) in % 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 39 Inconel-Späne mKat,0 = 3,011 g ρρρρKat = 8,44 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 1 390 22 150 0,8 2 1 2 2013 1008 295,15 99,9 n.n. n.n. 0,13 3,428 0,0053 4,95 2 390 24 150 1,1 2 1 2 1929 1008 295,15 99,7 0,04 0,09 0,19 3,470 0,0072 5,17 3 390 26 150 1,8 2 1 2 1875 1008 295,15 98,5 0,12 0,20 1,19 3,433 0,0175 4,24 4 390 30 150 2,9 2 1 2 1870 1008 295,15 97,2 0,26 1,25 1,26 3,480 0,0163 5,20 5 390 35 150 3,3 2 1 2 1870 1008 295,15 97,2 0,19 2,58 n.b. 3,291 0,0205 4,71 6 390 22 50 2,5 2 1 2 612 1008 295,15 98,0 0,18 1,78 n.n. 3,475 0,0110 4,54 7 390 24 50 3,4 2 1 2 591 1008 295,15 97,3 0,15 1,60 0,91 3,293 0,0108 4,79 8 390 26 50 5,3 2 1 2 612 1008 295,15 93,2 0,45 2,21 4,19 3,336 0,0140 4,10 9 390 30 50 8,8 2 1 2 593 1008 295,15 91,1 n.n. 6,85 2,10 3,286 0,0113 5,26 10 390 35 50 9,9 2 1 2 576 1008 295,15 91,1 n.n. 8,95 n.b. 3,255 0,0095 6,77 11 390 22 25 5,1 2 1 2 280 1008 295,15 92,3 0,48 5,60 1,59 3,337 0,0158 3,86 12 390 24 25 6,7 2 1 2 304 1008 295,15 88,3 0,82 6,85 3,99 3,252 0,0196 3,62 13 390 26 25 10,7 2 1 2 299 1008 295,15 85,8 1,16 10,5 2,53 3,012 0,0227 3,54 14 390 30 25 17,6 2 1 2 290 1008 295,15 80,9 0,09 14,1 4,91 3,167 0,0070 6,64 15 390 35 25 19,8 2 1 2 269 1008 295,15 50,0 n.n. 19,1 30,90 2,995 0,0087 6,78 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1 1 97,0 3,1 n.b. 5,1 0 0 5,8 1,0 0 0 0,4 2 98,4 1,9 2,9 11,7 1,0 2,4 5,8 1,4 0,1 0,3 0,6 3 97,8 2,8 6,7 18,6 2,0 3,3 5,8 3,3 0,4 0,6 3,5 4 99,7 1,5 8,2 32,4 8,1 38,9 5,8 3,1 0,8 3,7 3,7 5 95,0 6,9 8,2 9,0 1,3 17,7 5,8 3,9 0,6 7,6 0 6 99,6 1,7 9,1 20,1 5,0 49,9 17,3 0,7 0,2 1,7 0 7 94,4 6,7 12,9 4,8 1,0 10,6 17,3 0,7 0,1 1,5 0,8 8 96,1 5,5 13,6 7,7 3,8 18,5 17,3 0,9 0,4 2,1 4,0 9 96,5 7,0 18,2 4,9 0 44,2 17,3 0,7 0 6,4 2,0 10 96,4 7,8 20,6 3,7 0 49,9 17,3 0,6 0 8,1 0 11 97,6 5,4 21,7 8,8 3,8 43,8 34,6 0,5 0,2 2,5 0,7 12 96,2 7,9 18,6 7,5 4,8 39,8 34,6 0,6 0,4 3,3 1,9 13 91,2 14,7 22,3 4,7 3,6 32,3 34,6 0,7 0,5 4,9 1,2 14 96,2 10,3 28,9 2,1 0,4 60,2 34,6 0,2 0 6,4 2,2 15 93,3 14,8 59,2 1,8 0 52,6 34,6 0,3 0 8,1 13,1 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 40 Inconel-Späne mKat,0 = 3,011 g ρρρρKat = 8,44 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 16 420 22 150 0,7 2 1 2 1980 1006 295,15 98,5 0,04 1,46 n.b. 3,320 0,0177 5,68 17 420 24 150 0,8 2 1 2 1993 1006 295,15 98,0 0,05 1,92 n.b. 3,382 0,0162 5,26 18 420 26 150 0,9 2 1 2 1987 1006 295,15 97,6 0,10 2,30 n.b. 3,389 0,0149 5,26 19 420 30 150 1,3 2 1 2 1951 1006 295,15 96,8 0,18 3,00 n.b. 3,335 0,0210 4,16 20 420 35 150 2,0 2 1 2 1805 1006 295,15 83,7 4,00 12,3 n.b. 3,048 0,0720 3,12 21 420 22 50 2,0 2 1 2 641 1006 295,15 94,2 0,15 5,70 n.b. 3,381 0,0208 4,60 22 420 24 50 2,3 2 1 2 650 1006 295,15 93,3 0,20 6,50 n.b. 3,259 0,0190 4,46 23 420 26 50 2,7 2 1 2 640 1006 295,15 91,1 0,45 8,50 n.b. 3,211 0,0247 3,91 24 420 30 50 3,8 2 1 2 570 1006 295,15 73,6 6,30 20,1 n.b. 3,049 0,0667 3,13 25 420 35 50 6,1 2 1 2 580 1006 295,15 4,80 42,1 39,6 13,5 2,042 0,1252 3,08 26 420 22 25 3,9 2 1 2 343 1006 295,15 82,8 2,62 14,6 n.b. 3,393 0,0267 3,84 27 420 24 25 4,6 2 1 2 331 1006 295,15 84,2 1,05 14,8 n.b. 3,101 0,0253 3,87 28 420 26 25 5,4 2 1 2 267 1006 295,15 73,3 3,90 22,8 n.b. 3,042 0,0510 3,36 29 420 30 25 7,6 2 1 2 252 1006 295,15 19,7 26,3 41,1 12,9 2,824 0,0840 3,10 30 420 35 25 12,2 2 1 2 259 1006 295,15 10,2 29,6 39,8 20,4 2,537 0,1083 3,33 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1 16 95,1 6,2 1,7 8,7 0,3 11,8 5,8 3,3 0,1 4,5 0 17 97,1 4,4 1,5 11,1 0,6 21,8 5,8 3,0 0,2 6,0 0 18 97,4 4,2 2,3 10,7 1,2 27,3 5,8 2,8 0,3 7,2 0 19 96,5 5,7 4,8 11,1 1,5 25,8 5,8 4,0 0,6 9,2 0 20 95,8 13,8 23,9 15,8 13,2 40,7 5,8 13,6 11,4 34,9 0 21 99,1 4,4 8,8 14,2 1,6 62,7 17,3 1,3 0,2 5,7 0 22 96,0 7,9 8,3 7,3 1,2 40,5 17,3 1,2 0,2 6,6 0 23 95,8 9,2 11,9 8,1 2,4 44,6 17,3 1,6 0,5 8,6 0 24 99,7 13,7 36,6 14,7 19,8 63,3 17,3 4,2 5,6 18,0 0 25 97,5 42,1 95,8 9,0 43,8 41,2 17,3 7,9 38,4 36,1 12,3 26 105,5 4,2 14,1 n.b. n.b. n.b. 34,6 0,8 1,4 7,9 0 27 96,3 12,4 15,8 6,1 4,2 59,6 34,6 0,8 0,5 7,7 0 28 98,5 13,8 40,8 11,2 11,4 66,6 34,6 1,6 1,6 9,6 0 29 108,4 19,8 85,0 12,8 50,5 78,9 34,6 2,6 10,4 16,3 5,1 30 102,5 27,9 92,0 11,8 41,5 55,8 34,6 3,4 12,1 16,2 8,3 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 41 Inconel-Späne mKat,0 = 3,011 g ρρρρKat = 8,44 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 31 450 22 150 0,6 2 1 2 1961 1006 297,15 96,7 0,21 3,10 n.b. 3,2910 0,0369 4,27 32 450 24 150 0,6 2 1 2 1905 1006 297,15 95,4 0,33 4,23 n.b. 3,3240 0,0373 3,94 33 450 26 150 0,7 2 1 2 1948 1006 297,15 93,7 0,48 5,85 n.b. 3,2340 0,0365 3,84 34 450 30 150 0,9 2 1 2 1881 1006 297,15 89,2 1,95 8,90 n.b. 3,1410 0,0518 3,40 35 450 35 150 1,3 2 1 2 1719 1006 297,15 52,2 17,3 24,5 6,00 2,6320 0,1065 2,90 36 450 22 50 1,7 2 1 2 597 1006 297,15 83,9 1,75 14,4 n.b. 3,0380 0,0513 3,50 37 450 24 50 1,9 2 1 2 590 1006 297,15 72,6 3,00 24,4 n.b. 2,9380 0,0497 3,42 38 450 26 50 2,2 2 1 2 39 450 30 50 2,8 2 1 2 Infolge Filterverstopfung mußte das Versuchsprogramm abgebrochen werden, so daß die letzten acht Messungen fehlen 40 450 35 50 3,8 2 1 2 41 450 22 25 3,4 2 1 2 42 450 24 25 3,8 2 1 2 43 450 26 25 4,4 2 1 2 44 450 30 25 5,6 2 1 2 45 450 35 25 7,6 2 1 2 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1 31 95,8 7,0 5,1 16,0 1,5 21,9 5,8 6,9 0,6 9,5 0 32 97,3 6,0 9,0 18,8 2,6 33,7 5,8 7,0 1,0 12,6 0 33 95,6 8,6 8,7 12,8 2,7 33,3 5,8 6,9 1,5 17,8 0 34 95,5 11,2 16,1 14,0 8,2 37,5 5,8 9,8 5,7 26,2 0 35 95,8 25,4 55,1 12,7 29,3 41,4 5,8 20,1 46,5 65,8 16,1 36 94,8 14,0 24,8 11,0 5,6 46,0 17,3 3,2 1,6 13,4 0 37 96,7 16,9 35,7 8,9 7,9 64,0 17,3 3,1 2,8 22,5 0 38 39 Infolge Filterverstopfung mußte das Versuchsprogramm abgebrochen werden, so daß die letzten acht Messungen fehlen 40 41 42 43 44 45 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 42 Ag-Blech mKat,0 = 10,081 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 1 390 22 150 0,8 2 1 2 1994 1006 295,15 99,4 0,07 0,50 n.b. 3,399 0,0077 6,33 2 390 24 150 1,1 2 1 2 1995 1006 295,15 99,2 0,08 0,71 n.b. 3,382 0,0084 6,04 3 390 26 150 1,7 2 1 2 1984 1006 295,15 98,6 0,08 1,30 n.b. 3,388 0,0091 5,90 4 390 30 150 2,8 2 1 2 1969 1006 295,15 97,3 0,01 2,68 n.b. 3,302 0,0065 5,42 5 390 35 150 3,2 2 1 2 1965 1006 295,15 95,2 n.n. 4,77 n.b. 3,121 0,0046 5,67 6 390 22 50 2,4 2 1 2 619 1006 295,15 96,0 0,10 3,90 n.b. 3,238 0,0072 4,95 7 390 24 50 3,2 2 1 2 687 1006 295,15 95,9 0,16 3,99 n.b. 3,311 0,0110 4,68 8 390 26 50 5,1 2 1 2 630 1006 295,15 93,4 0,45 6,15 n.b. 3,287 0,0189 3,86 9 390 30 50 8,5 2 1 2 617 1006 295,15 91,6 n.n. 8,39 n.b. 3,260 0,0070 5,01 10 390 35 50 9,5 2 1 2 619 1006 295,15 84,9 n.n. 15,1 n.b. 3,131 0,0038 5,19 11 390 22 25 4,9 2 1 2 393 1006 295,15 92,3 0,32 7,42 n.b. 3,212 0,0127 4,33 12 390 24 25 6,5 2 1 2 375 1006 295,15 93,5 0,98 5,50 n.b. 3,142 0,0389 3,48 13 390 26 25 10,3 2 1 2 324 1006 295,15 73,3 10,4 16,3 n.b. 2,699 0,0965 2,96 14 390 30 25 16,9 2 1 2 339 1006 295,15 62,5 10,0 27,5 n.b. 2,712 0,0747 3,27 15 390 35 25 19,1 2 1 2 334 1006 295,15 72,5 0,70 26,8 n.b. 2,933 0,0036 5,01 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 1 96,6 3,9 0,1 5,9 0,9 6,4 5,5 1,5 0,2 1,6 0 1,25 2 96,2 4,4 0,3 5,7 0,9 8,1 5,5 1,6 0,3 2,3 0 1,26 3 96,7 4,2 1,4 6,5 0,9 15,3 5,5 1,8 0,3 4,2 0 1,47 4 94,9 6,7 3,4 2,9 0,1 20,0 5,5 1,3 0 8,6 0 4,25 5 90,7 11,8 5,7 1,2 0,0 20,0 5,5 0,9 0 15,3 0 15,51 6 93,7 8,4 10,2 2,6 0,6 21,8 16,6 0,5 0,1 3,9 0 0,22 7 96,0 6,5 0,4 5,1 1,3 31,9 16,6 0,7 0,2 4,5 0 0,24 8 96,7 7,0 11,0 8,1 3,0 41,6 16,6 1,2 0,5 6,3 0 0,37 9 96,3 7,8 14,5 2,7 0,0 50,3 16,6 0,5 0,0 8,5 0 1,67 10 95,7 11,5 20,5 1,0 0,0 61,6 16,6 0,2 0,0 15,3 0 7,82 11 95,4 9,6 n.b. 4,0 2,0 46,1 33,3 0,4 0,2 4,8 0 0,14 12 93,4 11,4 n.b. 10,2 4,9 27,3 33,3 1,3 0,6 3,4 0 0,23 13 92,2 23,7 28,2 12,3 21,5 33,6 33,3 3,1 5,5 8,6 0 0,45 14 98,0 23,5 35,9 9,6 21,8 60,0 33,3 2,4 5,5 15,3 0 0,68 15 96,7 17,3 26,8 0,6 2,0 78,4 33,3 0,1 0,4 14,6 0 4,96 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 43 Ag-Blech mKat,0 = 10,081 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 16 420 22 150 0,6 2 1 2 1999 989 295,15 97,7 0,07 2,17 n.b. 3,348 0,0168 4,60 17 420 24 150 0,7 2 1 2 2028 989 295,15 97,5 0,09 2,40 n.b. 3,297 0,0164 4,61 18 420 26 150 0,9 2 1 2 1997 989 295,15 97,2 0,14 2,68 n.b. 3,374 0,0170 4,48 19 420 30 150 1,2 2 1 2 1995 989 295,15 94,6 0,60 4,79 n.b. 3,252 0,0314 3,76 20 420 35 150 2,0 2 1 2 1819 989 295,15 67,0 11,5 21,5 n.b. 2,711 0,1028 2,97 21 420 22 50 1,9 2 1 2 651 989 295,15 94,5 0,40 5,10 n.b. 3,240 0,0252 3,86 22 420 24 50 2,2 2 1 2 626 989 295,15 92,6 0,50 6,88 n.b. 3,218 0,0256 4,02 23 420 26 50 2,6 2 1 2 599 989 295,15 88,5 0,90 10,6 n.b. 3,157 0,0316 3,73 24 420 30 50 3,7 2 1 2 575 989 295,15 60,0 9,60 26,2 4,20 2,724 0,0856 3,08 25 420 35 50 5,9 2 1 2 565 989 295,15 2,63 35,0 42,8 19,6 1,950 0,1107 3,10 26 420 22 25 3,8 2 1 2 338 989 295,15 83,9 1,15 15,0 n.b. 2,909 0,0302 3,90 27 420 24 25 4,4 2 1 2 364 989 295,15 80,2 1,50 18,3 n.b. 2,908 0,0367 3,69 28 420 26 25 5,2 2 1 2 306 989 295,15 68,2 4,70 27,1 n.b. 2,906 0,0599 3,33 29 420 30 25 7,3 2 1 2 337 989 295,15 16,3 21,7 38,7 23,3 2,119 0,0888 3,14 30 420 35 25 11,7 2 1 2 355 989 295,15 7,00 28,0 37,0 28,0 1,886 0,0905 3,34 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 16 96,3 5,4 3,2 9,5 0,6 20,1 5,5 3,3 0,2 7,0 0 0,54 17 94,9 6,8 2,0 7,2 0,7 17,7 5,5 3,2 0,3 7,8 0 0,53 18 97,3 4,6 3,9 11,1 1,5 28,7 5,5 3,3 0,4 8,6 0 0,52 19 95,5 8,1 6,5 11,7 3,7 29,3 5,5 6,1 1,9 15,4 0 0,63 20 94,7 23,3 39,6 13,3 22,2 41,6 5,5 20,1 33,6 62,9 0 2,26 21 95,0 8,4 8,6 9,1 2,3 29,4 16,6 1,6 0,4 5,3 0 0,08 22 95,2 9,0 13,8 8,6 2,6 35,7 16,6 1,7 0,5 6,9 0 0,24 23 95,4 10,6 21,2 9,0 3,8 44,4 16,6 2,1 0,9 10,2 0 0,20 24 95,0 22,9 48,7 11,3 17,9 49,0 16,6 5,6 8,9 24,2 3,9 0,35 25 91,4 44,7 97,8 7,5 32,9 40,2 16,6 7,3 31,8 38,9 17,8 0,34 26 91,2 17,9 15,8 5,1 3,2 42,2 33,3 1,0 0,6 8,2 0 0,14 27 93,8 18,0 13,2 6,1 4,5 54,9 33,3 1,2 0,9 10,7 0 0,16 28 98,4 17,8 38,0 10,1 12,0 69,1 33,3 2,0 2,3 13,3 0 0,24 29 92,9 40,0 83,7 6,7 27,2 48,5 33,3 2,9 11,8 21,0 12,6 0,28 30 90,5 46,6 92,6 5,9 31,7 41,9 33,3 3,0 16,0 21,1 16,0 0,22 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 44 Ag-Blech mKat,0 = 10,081 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 31 450 22 150 0,5 2 1 2 1936 986 296,15 93,4 0,35 6,30 n.b. 3,151 0,0382 3,98 32 450 24 150 0,6 2 1 2 1887 986 296,15 91,4 0,65 8,00 n.b. 3,174 0,0444 3,76 33 450 26 150 0,7 2 1 2 1870 986 296,15 88,5 1,16 10,3 n.b. 3,164 0,0478 3,63 34 450 30 150 0,9 2 1 2 1833 986 296,15 81 4,00 15,0 n.b. 3,028 0,0748 3,27 35 450 35 150 1,2 2 1 2 1700 986 296,15 28,0 30,0 32,5 9,50 2,321 0,1347 2,84 36 450 22 50 1,6 2 1 2 586 986 296,15 75,4 3,98 20,6 n.b. 2,811 0,0706 3,37 37 450 24 50 1,8 2 1 2 554 986 296,15 68,2 6,20 25,6 n.b. 2,772 0,0767 3,30 38 450 26 50 2,1 2 1 2 551 986 296,15 50,0 12,1 30,3 7,60 2,617 0,0916 3,14 39 450 30 50 2,7 2 1 2 577 986 296,15 15,4 32,2 40,2 12,2 2,170 0,1186 2,97 40 450 35 50 3,6 2 1 2 688 986 296,15 1,46 39,4 38,2 20,9 1,853 0,1059 3,16 41 450 22 25 3,2 2 1 2 290 986 296,15 29,0 11,5 35,5 24,0 2,517 0,0937 3,19 42 450 24 25 3,7 2 1 2 326 986 296,15 28,7 14,2 36,1 21,0 2,359 0,0996 3,15 43 450 26 25 4,2 2 1 2 371 986 296,15 21,4 22,5 35,5 20,6 2,185 0,1030 3,13 44 450 30 25 5,4 2 1 2 382 986 296,15 6,30 29,4 36,4 27,9 2,113 0,0983 3,37 45 450 35 25 7,3 2 1 2 333 986 296,15 4,55 29,9 35,2 30,4 1,996 0,0935 3,55 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 31 93,4 10,9 11,0 10,6 1,5 27,6 5,5 7,5 1,1 19,5 0 1,28 32 95,2 10,2 15,1 13,1 3,0 36,4 5,5 8,7 2,0 24,1 0 1,09 33 96,2 10,5 18,5 13,8 5,1 45,2 5,5 9,4 3,5 30,8 0 1,06 34 96,5 14,3 26,9 15,8 12,6 47,2 5,5 14,7 11,7 43,9 0 1,38 35 96,0 34,2 76,6 11,9 36,7 39,8 5,5 26,5 81,5 88,3 25,8 3,12 36 92,3 20,4 34,7 10,4 8,4 43,6 16,6 4,6 3,7 19,3 0 0,38 37 93,8 21,5 44,2 10,8 11,8 48,7 16,6 5,0 5,5 22,7 0 0,47 38 94,2 25,8 59,3 10,7 19,1 47,8 16,6 6,0 10,7 26,7 6,7 0,58 39 95,9 38,5 86,9 9,3 35,6 44,5 16,6 7,8 29,7 37,1 11,2 0,75 40 95,1 47,5 98,5 6,7 42,1 40,8 16,6 6,9 43,3 42,0 23,0 0,35 41 94,4 28,6 75,2 9,9 17,2 53,2 33,3 3,1 5,3 16,5 11,1 0,27 42 94,0 33,2 72,4 9,1 20,6 52,4 33,3 3,3 7,4 18,8 10,9 0,31 43 96,7 38,2 76,5 8,1 32,2 50,9 33,3 3,4 13,3 21,0 12,2 0,34 44 99,9 40,2 92,9 7,4 41,2 51,1 33,3 3,2 17,9 22,2 17,0 0,15 45 91,5 43,4 95,5 6,5 33,9 39,9 33,3 3,1 15,9 18,7 16,2 0,18 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 45 Ag-Granulat mKat,0 = 10,120 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 1 390 22 150 0,8 2 1 2 1984 983 295,15 99,2 0,02 0,78 n.b. 3,338 0,0045 5,48 2 390 24 150 1,1 2 1 2 2007 983 295,15 98,9 0,02 1,12 n.b. 3,404 0,0046 5,37 3 390 26 150 1,7 2 1 2 1979 983 295,15 97,7 0,02 2,28 n.b. 3,364 0,0042 5,12 4 390 30 150 2,8 2 1 2 1944 983 295,15 93,1 0,03 6,90 n.b. 3,275 0,0024 5,24 5 390 35 150 3,2 2 1 2 2001 983 295,15 87,8 0,01 12,2 n.b. 3,136 0,0031 5,25 6 390 22 50 2,4 2 1 2 644 983 295,15 88,5 0,18 11,3 n.b. 3,184 0,0057 4,54 7 390 24 50 3,2 2 1 2 644 983 295,15 89,6 0,16 10,2 n.b. 3,224 0,0074 4,57 8 390 26 50 5,1 2 1 2 643 983 295,15 87,6 0,32 12,1 n.b. 3,121 0,0098 4,60 9 390 30 50 8,4 2 1 2 619 983 295,15 77,8 0,01 22,2 n.b. 3,027 0,0042 4,59 10 390 35 50 9,5 2 1 2 550 983 295,15 64,2 0,01 35,8 n.b. 2,810 0,0025 4,77 11 390 22 25 4,9 2 1 2 313 983 295,15 78,4 0,40 21,2 n.b. 3,294 0,0097 4,27 12 390 24 25 6,4 2 1 2 286 983 295,15 80,6 0,63 18,8 n.b. 3,140 0,0097 4,30 13 390 26 25 10,3 2 1 2 237 983 295,15 65,1 2,00 32,9 n.b. 2,810 0,0305 4,01 14 390 30 25 16,9 2 1 2 264 983 295,15 61,5 0,50 38,0 n.b. 2,760 0,0042 4,43 15 390 35 25 19,1 2 1 2 240 983 295,15 45,0 0,90 49,8 4,30 2,654 0,0024 4,78 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 1 94,9 5,6 3,1 2,4 0,2 6,8 5,5 0,9 0,1 2,5 0 0,62 2 96,9 3,8 2,3 3,7 0,3 14,7 5,5 0,9 0,1 3,6 0 0,88 3 96,4 4,9 4,8 2,6 0,2 22,8 5,5 0,8 0,1 7,2 0 0,92 4 96,0 7,4 10,9 1,0 0,2 44,7 5,5 0,5 0,1 21,4 0 6,59 5 94,7 11,4 13,5 0,8 0 52,7 5,5 0,6 0 39,0 0 18,72 6 95,7 10,0 15,8 1,7 0,9 53,9 16,6 0,4 0,2 11,6 0 0,39 7 96,3 8,8 14,7 2,5 0,9 54,9 16,6 0,5 0,2 10,5 0 0,34 8 94,4 11,8 16,8 2,5 1,3 48,9 16,6 0,6 0,3 12,4 0 0,51 9 95,9 14,4 28,9 0,9 0 70,4 16,6 0,3 0 22,0 0 2,95 10 94,2 20,5 47,8 0,4 0 71,1 16,6 0,2 0 31,5 0 6,95 11 103,4 6,9 27,5 n.b. n.b. n.b. 33,3 0,3 0,2 10,6 0 0,23 12 97,4 11,1 31,9 2,6 2,4 71,6 33,3 0,3 0,3 8,6 0 0,29 13 92,9 20,3 54,4 4,6 3,5 56,8 33,3 1,0 0,8 12,5 0 0,41 14 93,3 21,8 52,0 0,6 0,9 67,9 33,3 0,1 0,2 16,0 0 1,36 15 93,3 24,7 68,1 0,3 1,3 71,4 33,3 0,1 0,3 19,1 1,7 4,38 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 46 Ag-Granulat mKat,0 = 10,120 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 16 420 22 150 0,6 2 1 2 1994 991 294,15 97,5 0,02 2,50 n.b. 3,356 0,0133 4,78 17 420 24 150 0,7 2 1 2 2003 991 294,15 96,9 0,03 3,07 n.b. 3,294 0,0132 4,77 18 420 26 150 0,9 2 1 2 1994 991 294,15 96,0 0,07 3,98 n.b. 3,347 0,0137 4,74 19 420 30 150 1,2 2 1 2 1989 991 294,15 94,1 0,28 5,62 n.b. 3,302 0,0192 4,68 20 420 35 150 2,0 2 1 2 1861 991 294,15 82,8 1,60 15,6 n.b. 3,091 0,0388 4,18 21 420 22 50 1,9 2 1 2 663 991 294,15 90,5 0,28 9,20 n.b. 3,234 0,0196 4,22 22 420 24 50 2,2 2 1 2 600 991 294,15 86,4 0,34 13,3 n.b. 3,160 0,0182 4,29 23 420 26 50 2,6 2 1 2 605 991 294,15 82,7 0,48 16,8 n.b. 3,063 0,0192 4,36 24 420 30 50 3,7 2 1 2 559 991 294,15 67,9 2,12 30,0 n.b. 2,873 0,0325 4,08 25 420 35 50 5,9 2 1 2 600 991 294,15 6,00 31,0 46,0 17,0 1,994 0,0942 3,62 26 420 22 25 3,8 2 1 2 319 991 294,15 80,0 1,50 18,5 n.b. 3,004 0,0255 3,85 27 420 24 25 4,4 2 1 2 286 991 294,15 79,2 1,35 19,5 n.b. 3,021 0,0308 3,95 28 420 26 25 5,2 2 1 2 275 991 294,15 68,6 1,84 29,6 n.b. 2,880 0,0312 4,05 29 420 30 25 7,3 2 1 2 280 991 294,15 28,6 16,1 46,5 8,80 2,304 0,0749 3,71 30 420 35 25 11,7 2 1 2 272 991 294,15 7,70 33,8 34,6 23,9 2,158 0,0996 3,78 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 16 96,5 5,1 3,2 7,8 0,2 24,2 5,5 2,6 0,1 8,1 0 1,61 17 95,0 6,9 3,3 5,8 0,2 22,2 5,5 2,6 0,1 9,9 0 1,21 18 97,0 5,4 4,7 7,7 0,6 36,6 5,5 2,7 0,2 12,8 0 1,13 19 96,8 6,7 6,8 8,7 2,1 41,7 5,5 3,8 0,9 18,1 0 1,61 20 96,6 12,6 23,2 9,3 5,9 57,4 5,5 7,6 4,8 47,0 0 2,85 21 96,7 8,6 10,3 6,9 1,6 52,9 16,6 1,3 0,3 9,9 0 0,32 22 96,1 10,6 22,6 5,2 1,4 56,4 16,6 1,2 0,3 12,9 0 0,36 23 95,0 13,4 25,2 4,3 1,6 56,9 16,6 1,3 0,5 16,4 0 0,38 24 95,7 18,7 43,3 5,3 4,7 67,1 16,6 2,1 1,9 27,1 0 0,51 25 93,9 43,5 94,6 6,5 31,9 47,4 16,6 6,2 30,1 44,6 16,5 0,81 26 95,2 15,1 23,7 5,1 4,7 58,4 33,3 0,8 0,8 9,5 0 0,23 27 95,4 14,5 32,3 6,4 4,0 57,6 33,3 1,0 0,6 9,0 0 0,27 28 95,4 18,5 43,6 5,1 4,1 65,9 33,3 1,0 0,8 13,2 0 0,35 29 93,7 34,8 76,1 6,5 19,4 56,0 33,3 2,4 7,3 21,1 4,0 0,59 30 92,1 38,7 93,7 7,8 35,5 36,4 33,3 3,3 14,9 15,2 10,5 0,23 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 47 Ag-Granulat mKat,0 = 10,120 g ρρρρKat = 10,49 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 31 450 22 150 0,5 2 1 2 1942 998 294,15 93,4 0,23 6,39 n.b. 3,247 0,0299 4,29 32 450 24 150 0,6 2 1 2 1924 998 294,15 91,2 0,35 8,50 n.b. 3,254 0,0346 4,19 33 450 26 150 0,7 2 1 2 1877 998 294,15 88,1 0,56 11,3 n.b. 3,186 0,0353 4,22 34 450 30 150 0,9 2 1 2 1803 998 294,15 79,7 1,52 18,8 n.b. 3,088 0,0393 4,09 35 450 35 150 1,2 2 1 2 1695 998 294,15 52,0 14,0 30,0 4,00 2,653 0,0943 3,49 36 450 22 50 1,6 2 1 2 605 998 294,15 72,7 2,00 25,3 n.b. 2,926 0,0501 3,87 37 450 24 50 1,8 2 1 2 559 998 294,15 66,3 2,75 31,0 n.b. 2,784 0,0507 3,86 38 450 26 50 2,1 2 1 2 520 998 294,15 56,5 4,50 39,0 n.b. 2,727 0,0501 3,85 39 450 30 50 2,7 2 1 2 496 998 294,15 24,5 18,8 50,4 6,30 2,388 0,0837 3,62 40 450 35 50 3,6 2 1 2 634 998 294,15 1,00 37,5 42,1 19,40 1,872 0,0988 3,74 41 450 22 25 3,2 2 1 2 236 998 294,15 28,0 8,00 56,0 8,00 2,365 0,0622 3,78 42 450 24 25 3,7 2 1 2 233 998 294,15 22,0 9,00 62,0 7,00 2,287 0,0665 3,79 43 450 26 25 4,2 2 1 2 234 998 294,15 11,6 18,2 61,3 8,90 2,247 0,0841 3,67 44 450 30 25 5,4 2 1 2 304 998 294,15 5,50 32,0 46,5 16,00 1,878 0,0924 3,72 45 450 35 25 7,3 2 1 2 250 998 294,15 1,50 35,6 36,8 26,10 1,917 0,0975 3,85 Nr. C U(MeOH) U(O2) S(HCHO) S(CO) S(CO2) RZ RZA(HCHO) RZA(CO) RZA(CO2) RZA(H2) χAg in % in % in % in % in % in % / L s -1 mol-1 / mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mol h -1 L -1/ mg g-1 h-1 31 95,9 8,2 9,0 11,0 1,4 37,9 5,5 5,9 0,7 20,2 0 0,69 32 97,3 8,0 12,0 13,0 2,1 51,2 5,5 6,8 1,1 26,6 0 0,69 33 96,7 9,9 17,0 10,8 2,7 53,7 5,5 6,9 1,7 34,5 0 0,81 34 97,7 12,7 27,9 9,4 5,4 67,2 5,5 7,7 4,5 55,2 0 1,06 35 96,7 24,9 55,8 11,5 23,9 51,3 5,5 18,5 38,7 82,8 11,0 2,21 36 96,7 17,3 33,8 8,7 5,3 66,7 16,6 3,3 2,0 24,9 0 0,18 37 94,5 21,2 44,3 7,2 5,5 61,5 16,6 3,3 2,5 28,2 0 0,22 38 95,8 22,8 55,8 6,7 7,7 67,0 16,6 3,3 3,8 33,0 0 0,24 39 96,1 32,3 81,7 7,8 21,7 58,3 16,6 5,5 15,2 40,7 5,1 0,51 40 94,0 47,0 99,0 6,4 38,1 42,8 16,6 6,5 38,7 43,5 20,0 0,20 41 91,7 32,9 80,1 5,7 8,6 60,4 33,3 2,0 3,1 21,5 3,1 0,13 42 91,8 35,1 84,6 5,7 9,0 61,9 33,3 2,2 3,4 23,5 2,7 0,13 43 94,3 36,2 91,8 7,0 17,7 59,6 33,3 2,8 6,9 23,4 3,4 0,15 44 91,9 46,8 95,0 6,0 31,3 45,4 33,3 3,0 15,8 23,0 7,9 0,11 45 84,7 45,5 98,9 6,5 29,5 30,5 33,3 3,2 14,5 15,0 10,6 0,05 13.3 Methanol 13.3.9 Versuchsprogramme mit Heterogenkatalysatoren bei konstantem Stöchiometrieverhältnis (X = 2) 48 Au/Ag-Blech mKat,0 = 10,065 g ρρρρKat = 18,88 g cm-3 Nr. T p 0(ges)m τ x(MeOH)0 x(O2)0 X (Gas)V p(Mes) T(Mes) φ(O2) φ (CO) φ (CO2) φ (H2) w(MeOH) w(HCHO) pH-Wert / °C / MPa / g min-1 / s in % in % / mL min-1 / mbar / K in % in % in % in % in % in % 1 390 22 150 0,8 2 1 2 2046 999 296,15 99,8 n.n. 0,23 n.b. 3,414 0,0042 5,95 2 390 24 150 1,1 2 1 2 2050 999 296,15 99,7 0,05 0,30 n.b. 3,496 0,0055 5,98 3 390 26 150 1,8 2 1 2 2018 999 296,15 99,3 0,15 0,57 n.b. 3,465 0,0077 5,45 4 390 30 150 2,9 2 1 2 1992 999 296,15 96,3 0,35 2,55 0,80 3,430 0,0279 4,80 5 390 35 150 3,3 2 1 2 2009 999 296,1