Poly(phenyl)acetylene als helikal-chirale Liganden in der asymmetrischen Übergangsmetallkatalyse

Diese Dissertation beschreibt die Synthese und Anwendung von helikal-chiralen Poly(phenyl)acetylenen als Liganden in der asymmetrischen Übergangsmetallkatalyse. Durch die Verwendung einer Rhodium-Triphenylvinyl-Spezies als Katalysator gelang die direkte Polymerisation von Boran-geschützten phosphanylierten Monomeren. Die erfolgreiche Entschützung der phosphanylierten Polymere und Komplexierung an Übergangsmetalle konnte mittels 31P-NMR Spektroskopie sowie den nachfolgenden Übergangsmetallkatalysen gezeigt werden. Es wurde eine Vielzahl an phosphanylierten, helikal-chiralen Homopolymeren und Copolymeren hergestellt und in der Katalyse eingesetzt. Dabei konnten Enantiomerenüberschüsse von 18 %ee in der allylischen Substitution und 30 %ee in der asymmetrischen Hydrierung erzielt werden. Der Transfer der chiralen Information ging hauptsächlich von der helikalen Überstruktur aus. Somit konnte die potentielle Eignung von phosphanylierten Poly(phenyl)acetylenen als helikal-chirale Liganden gezeigt werden.

Subject of this thesis is the synthesis and application of helically-chiral Poly(phenyl)acetylenes as ligands in asymmetric transition metal catalysis. The combination of a rhodium-triphenylvinyl catalyst and borane-protection of phosphanylated monomers enabled direct polymerization of said monomers. Successful deprotection of these phosphanylated polymers and complexation of transition metals was shown by 31P-NMR spectroscopy as well as subsequent transition metal catalysis. A wide variety of phosphanylated, helically-chiral homopolymers and copolymers were synthesized and used in catalysis. Enantiomeric excesses of 18 %ee for allylic substitution and 30 %ee for asymmetric hydrogenation were obtained. The asymmetric induction derived mainly from the helical backbone. Thus the phosphanylated Poly(phenyl)acetylenes are principally suited as helically-chiral ligands in asymmetric transition metal catalysis.