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Lyotrop flüssigkristalline Phasen von helikal-chiralen Polyarylacetylenen als enantiodifferenzierende Orientierungsmedien

Noll, Markus Friedrich (2022):
Lyotrop flüssigkristalline Phasen von helikal-chiralen Polyarylacetylenen als enantiodifferenzierende Orientierungsmedien. (Publisher's Version)
Darmstadt, Technische Universität Darmstadt,
DOI: 10.26083/tuprints-00022567,
[Ph.D. Thesis]

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Item Type: Ph.D. Thesis
Status: Publisher's Version
Title: Lyotrop flüssigkristalline Phasen von helikal-chiralen Polyarylacetylenen als enantiodifferenzierende Orientierungsmedien
Language: German
Abstract:

Diese Dissertation befasst sich mit der Synthese von helikal-chiralen Poly(phenylacetylenen) (PPAs) und deren Verwendung als flüssigkristalline Orientierungsmedien in der anisotropen NMR-Spektroskopie. Durch die Herstellung und Untersuchung von 29 literaturunbekannten Polymeren wurden detaillierte Einblicke in die zugrundeliegenden Orientierungs- und Differenzierungsmechanismen gegenüber chiralen Analyten gegeben. Die entsprechenden Studien befassten sich dabei vor allem mit der Relevanz von H-Brücken-Wechselwirkungen. Die erzeugten Medien weisen teils hervorragende, enantiodifferenzierende Eigenschaften gegenüber organischen Analyten auf, zudem konnte die Leistungsfähigkeit im Vergleich zu bereits etablierten PPAs deutlich verbessert werden. Neben anisotropen NMR-Messungen auf der gängigen Grundlage residualer dipolarer C-H-Kopplungen (RDCs), konnte auch die Messbarkeit von chemischen Verschiebungsanisotropien (RCSAs) an Kohlenstoffkernen und quadrupolarer Kopplungen (RQCs) von Deuterium bei natürlicher Isotopenhäufigkeit für PPA-Medien etabliert werden. Des Weiteren wurde die sehr gute Kombinierbarkeit anisotroper NMR-Parameter mit NOE-basierten, internuklearen Abständen als gemeinsame Inputparameter in modellfreien Strukturanalysen mit dem neuartigen Programm ConArch+ demonstriert.

Alternative Abstract:
Alternative AbstractLanguage

Subject of this thesis is the synthesis of helically chiral poly(phenylacetylenes) (PPAs) and their application as liquid crystalline alignment media in anisotropic NMR spectroscopy. Detailed insights into the underlying orientation and differentiation mechanisms towards chiral analytes were provided through the preparation and study of 29 literature-unknown polymers. The corresponding studies were primarily concerned with the relevance of hydrogen bond interactions. Tthe generated media partly exhibit excellent enantiodifferentiating properties towards organic analytes and their capability could be significantly improved compared to already established PPAs. Besides anisotropic NMR measurements on the common basis of residual dipolar C-H-couplings (RDCs), the measurability of chemical shift anisotropies (RCSAs) on carbon nuclei and quadrupolar couplings (RQCs) of deuterium at natural isotopic abundance could be established for PPA media. Furthermore, the very good combinability of anisotropic NMR parameters with NOE-based internuclear distances as common input parameters in model-free structural analyses was demonstrated using the novel program ConArch+.

English
Place of Publication: Darmstadt
Collation: ix, 464 Seiten
Classification DDC: 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Divisions: 07 Department of Chemistry > Organ Chemistry
Date Deposited: 04 Nov 2022 12:16
Last Modified: 07 Nov 2022 06:42
DOI: 10.26083/tuprints-00022567
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-225679
Referees: Reggelin, Prof. Dr. Michael ; Thiele, Prof. Dr. Christina ; Schwalbe, Prof. Dr. Harald
Date of oral examination: 10 October 2022
URI: https://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/22567
PPN: 501247564
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