Donoreigenschaften elektronisch variierter N-Heterocyclischer Carbene

Die Gruppe der N-Heterocyclischen Carbene (NHC) hat sich zu einer wichtigen Klasse von Liganden für die Komplexchemie entwickelt. Werden NHC in ihrer Peripherie elektronisch modifiziert, hat dies einen deutlichen Einfluss auf deren Eigenschaften. Untersuchungen an Iridium Komplexen per Cyclovoltammetrie und IR-Spektroskopie zeigen, dass die elektronische Modifizierung ein Tuning der Donoreigenschaften der NHC erlaubt. In Olefinmetathese Katalysatoren zweiter Generation führen NHC mit erhöhtem Donorvermögen zu einem niedrigeren Redoxpotential des Zentralmetalls, sowie zu einer erhöhten Aktivität der Katalysatoren. Werden NHC mit zwei verschiedenen, elektronisch unterschiedlichen Substituenten für die Synthese der Olefinmetathese Katalysatoren zweiter Generation verwendet, liegen diese bei Raumtemperatur als Gemisch zweier Atropisomere mit unterschiedlichen Redoxpotentialen vor. Dies könnte auf attraktive pi-stacking Wechselwirkungen innerhalb der Komplexe zurückzuführen sein.