Komplexe achtfach koordinierter Lanthanoid(III,IV)-Tetrapyrrolverbindungen mit dem vierzähnigen 2N-2O-Schiff-Base-Chelat-Liganden N-Salicyliden-N’-(2-hydroxyethyl)ethylendiamin

In dieser Arbeit wurde erstmalig eine umfassende Synthesemethode zur Darstellung von Lanthanoid-Monoporphyrinaten und Lanthanoid-Monophthalo-cyaninaten vorgestellt. Durch Metallierung der Porphyrinsysteme [5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin; 2,3,7,8,12,13,17,18-Octaethylporphyrin; 5,10,15,20-Tetrakis(pentafluorphenyl)porphyrin] mit Lanthanoid(III)-Acetaten als Metallspender und 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel bilden sich jeweils über OH- und Lösungsmittel-Molekuele verbrückte dimere Monoporphyrinate aus. Diese Aggregation zu dimeren Strukturen ist von der Konzentration der Porphyrinat-Lösung abhängig und ist deutlich anhand ihrer UV/Vis-Spektren zu erkennen. Durch Komplexierung dieser Lanthanoid-Monoporphyrinate mit dem vierzähnigen Schiff-Base-Chelat-Liganden N-Salicyliden-N'-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamin ergibt sich eine starke bathochrome Verschiebung der Soret-Bande des Porphyrinsystems, welche nun von ihrer Bandenlage konzentrations-unabhängig ist. Durch Verwendung dieses, auf das Porphyrinsystem stabilisierend wirkenden Schiff-Base-Liganden, gelang es erstmals einen Cer(IV)-Monoporphyrinat-Pseudo-Sandwich-Komplex darzustellen.