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Komplexe achtfach koordinierter Lanthanoid(III,IV)-Tetrapyrrolverbindungen mit dem vierzähnigen 2N-2O-Schiff-Base-Chelat-Liganden N-Salicyliden-N’-(2-hydroxyethyl)ethylendiamin

Laendner, Alexander :
Komplexe achtfach koordinierter Lanthanoid(III,IV)-Tetrapyrrolverbindungen mit dem vierzähnigen 2N-2O-Schiff-Base-Chelat-Liganden N-Salicyliden-N’-(2-hydroxyethyl)ethylendiamin.
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TU Darmstadt
[Ph.D. Thesis], (2004)

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Item Type: Ph.D. Thesis
Title: Komplexe achtfach koordinierter Lanthanoid(III,IV)-Tetrapyrrolverbindungen mit dem vierzähnigen 2N-2O-Schiff-Base-Chelat-Liganden N-Salicyliden-N’-(2-hydroxyethyl)ethylendiamin
Language: German
Abstract:

In dieser Arbeit wurde erstmalig eine umfassende Synthesemethode zur Darstellung von Lanthanoid-Monoporphyrinaten und Lanthanoid-Monophthalo-cyaninaten vorgestellt. Durch Metallierung der Porphyrinsysteme [5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin; 2,3,7,8,12,13,17,18-Octaethylporphyrin; 5,10,15,20-Tetrakis(pentafluorphenyl)porphyrin] mit Lanthanoid(III)-Acetaten als Metallspender und 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel bilden sich jeweils über OH- und Lösungsmittel-Molekuele verbrückte dimere Monoporphyrinate aus. Diese Aggregation zu dimeren Strukturen ist von der Konzentration der Porphyrinat-Lösung abhängig und ist deutlich anhand ihrer UV/Vis-Spektren zu erkennen. Durch Komplexierung dieser Lanthanoid-Monoporphyrinate mit dem vierzähnigen Schiff-Base-Chelat-Liganden N-Salicyliden-N'-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamin ergibt sich eine starke bathochrome Verschiebung der Soret-Bande des Porphyrinsystems, welche nun von ihrer Bandenlage konzentrations-unabhängig ist. Durch Verwendung dieses, auf das Porphyrinsystem stabilisierend wirkenden Schiff-Base-Liganden, gelang es erstmals einen Cer(IV)-Monoporphyrinat-Pseudo-Sandwich-Komplex darzustellen.

Alternative Abstract:
Alternative AbstractLanguage
In this thesis a comprehensive characterization for the synthesis of lanthanoid-monoporphyrinates and lanthanoid-monophthalocyaninates is given. Reaction of 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin; 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin or 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorphenyl)porphyrin with an excess of lanthanoid(III)-acetates in refluxing 1,2,4-trichlorobenzene give the neutral monoporphyrinate complexes. After working up a condensation with OH- and solvent-molecules to a dimeric structure was observed, which can be easily seen by their UV/Vis-spectra. To obtain a metal tetrapyrrole complex with a well defined axial ligand these lanthanoid-monoporphyrinates were complexed by the tetradentate ligand N-salicylidene-N'-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamine. In contrast to the lanthanoid monoporphyrinates these half-sandwich-complexes show a significant bathochromic shift of the soret-band in their UV/Vis-spectra. Using this schiff-base-ligand as a stabilisation-molecule for monoporphyrinates it was now possible to obtain a cerium(IV)-half-sandwich-system.English
Uncontrolled Keywords: Monoporphyrinate, Monophthalocyaninate, Lanthanoid-Tetrapyrrole
Alternative keywords:
Alternative keywordsLanguage
Monoporphyrinate, Monophthalocyaninate, Lanthanoid-TetrapyrroleGerman
Classification DDC: 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Divisions: Fachbereich Chemie
Date Deposited: 17 Oct 2008 09:21
Last Modified: 07 Dec 2012 11:50
Official URL: http://elib.tu-darmstadt.de/diss/000463
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-4635
License: Simple publication rights for ULB
Referees: Buchler, Prof. Dr. J. W. and Lindner, Prof. Dr. H. J.
Advisors: Buchler, Prof. Dr. J. W.
Refereed: 5 July 2004
URI: http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/463
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