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Neue Synthesestrategien zu kettensteifen Polyelektrolyten und deren Lösungseigenschaften

Wittmeyer, Patrick :
Neue Synthesestrategien zu kettensteifen Polyelektrolyten und deren Lösungseigenschaften.
[Online-Edition]
TU Darmstadt
[Ph.D. Thesis], (2004)

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Item Type: Ph.D. Thesis
Title: Neue Synthesestrategien zu kettensteifen Polyelektrolyten und deren Lösungseigenschaften
Language: German
Abstract:

Konformativ starre, stäbchenförmige Polyelektrolyte stellen wertvolle Modellsysteme zur Entwicklung eines umfassenden theoretischen Verständnisses des Verhaltens von Polyelektrolyten in Lösung dar. Sie sollen helfen, auch konventionelle, flexible Polyelektrolyte besser zu verstehen und theoretische Modelle zu deren Beschreibung zu entwickeln. Bei Untersuchungen von klassischen, flexiblen Polyelektrolyten erschweren insbesondere komplexe Konformationsänderungen eine Interpretation der Messdaten. Bei konformativ starren Polyelektrolyten hingegen können alle beobachteten Effekte eindeutig auf zwischenmolekulare Coulomb-Wechselwirkungen zurückgeführt werden. Ziel dieser Arbeit war die Herstellung quantitativer Beziehungen zwischen den Lösungseigenschaften kettensteifer Polyelektrolyte und deren molekularen Parametern wie beispielsweise der Konstitution, der Ladungsdichte oder der Ionenstärke der Lösung. Dazu wurden neuartige Syntheserouten zu wasserlöslichen, stäbchenförmigen, kationischen Polyelektrolyten auf der Basis des Poly(p-phenylen)s (PPP) entwickelt. Hierbei wurde auf übergangsmetallkatalysierte Aryl-Aryl-Verknüpfungsreaktionen (Suzuki- und Yamamoto-Polykondensation) zurückgegriffen. Die auf diese Weise dargestellten wasserlöslichen PPP-Polyelektrolyte wurden hinsichtlich ihrer Lösungseigenschaften untersucht. Im Vordergrund stand hierbei das Studium der Gegenionenaktivität als Funktion der Ladungsdichte der Polyelektrolyte mittels einer ionenselektiven Elektrode.

Alternative Abstract:
Alternative AbstractLanguage
Rigid, rodlike polyelectrolytes represent ideal model systems to develop a profound theoretical understanding of polyelectrolytes in solution. Analyzing them it should be possible to develop theories that can predict solution properties of both, rodlike and flexible polyelectrolytes. When studying flexible polyelectrolytes the occurring complex conformational changes of the polyions make it difficult to interpret the experimental results. In contrast to that, rigid, rodlike polyelectrolytes allow studies of solution properties without the interference of conformational effects. Hence, collected data can be ascribed to intermolecular coulomb interactions completely. The present work focuses on the development of quantitative correlations between solution properties of rigid, rodlike polyelectrolytes and molecular parameters such as constitution, charge density or ionic strength of the solution. For this purpose new synthetic routes leading to water soluble, rodlike, cationic poly(p-phenylene)-polyelectrolytes (PPP) are presented. Transition metal catalyzed reactions such as Suzuki and Yamamoto polycondensations are shown to lead to high molecular weight products. The obtained PPP polyelectrolytes were studied intensely in regard to their solution properties. The dependence of counterion activity on the charge density of the polyelectrolytes was determined using an ion selective electrode.English
Uncontrolled Keywords: Gegenionenkondensation, osmotischer Koeffizient, Manning-Kondensation, Yamamoto-Reaktion
Alternative keywords:
Alternative keywordsLanguage
Gegenionenkondensation, osmotischer Koeffizient, Manning-Kondensation, Yamamoto-ReaktionGerman
counterion condensation, osmotic coefficient, Manning condensation, limiting law, Yamamoto reactionEnglish
Classification DDC: 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Divisions: Fachbereich Chemie
Date Deposited: 17 Oct 2008 09:21
Last Modified: 07 Dec 2012 11:50
Official URL: http://elib.tu-darmstadt.de/diss/000448
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-4481
License: Simple publication rights for ULB
Referees: Gruber, Prof. Dr. Erich and Ballauff, Prof. Dr. Matthias
Advisors: Rehahn, Prof. Dr. Matthias
Refereed: 17 May 2004
URI: http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/448
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