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Geminale Bis(sulfoximin)e als Liganden für die Seltenerdmetall-katalysierte Enantioselektive Intramolekulare Hydroaminierung von Aminoolefinen

Fuchs, Julia :
Geminale Bis(sulfoximin)e als Liganden für die Seltenerdmetall-katalysierte Enantioselektive Intramolekulare Hydroaminierung von Aminoolefinen.
Technische Universität, Darmstadt
[Ph.D. Thesis], (2014)

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Item Type: Ph.D. Thesis
Title: Geminale Bis(sulfoximin)e als Liganden für die Seltenerdmetall-katalysierte Enantioselektive Intramolekulare Hydroaminierung von Aminoolefinen
Language: German
Abstract:

Ausgehend von dem freien geminalen Bis(sulfoximin) Bi(SON-H) gelang die Synthese einer Reihe von N-silylierten, N arylierten und N-alkylierten Derivaten. Stellvertretend für diese neue Ligandenklasse erfolgte die Untersuchung des Koordinationsverhaltens von Bi(SON-TBS) auf verschiedenen Wegen: Die Synthese des Kalium-Komplexes zeigte eine quantitative Deprotonierung des Bis(sulfoximin)s an der Methylenbrücke zwischen den Schwefelatomen. Über eine Kristallstrukturanalyse des Kalium-Komplexes konnte zudem erstmalig die Koordination eines Metalls über die Sauerstoffatome eines geminalen Bis(sulfoximin)s nachgewiesen werden. Die Charakterisierung der mit Y[N(SiMe3)2]3 gebildeten Yttrium-Komplexe von Bi(SON-TBS) erfolgte mittels 89Y-NMR-Spektroskopie, DOSY-NMR, Job Plot und DFT-Rechnungen. Dabei zeigte sich unabhängig von der Zusammensetzung eine Präferenz zur Bildung eines Komplexes bestehend aus drei Bis(sulfoximin)en und einem Yttriumatom. Die neuen Bis(sulfoximin)e wurden als Liganden für die Seltenerdmetall-katalysierte enantioselektive intramolekulare Hydroaminierung von Aminoolefinen mit den Metallen Yttrium, Lutetium, Scandium und Lanthan verwendet. Bei quantitativer Umsetzung wurden bis zu 65 % Enantiomerenüberschuss erreicht.

Alternative Abstract:
Alternative AbstractLanguage
Based on the free geminal bis(sulfoximine) Bi(SON-H) several new N-silylated, N arylated und N-alkylated derivatives were synthesized successfully. Representative for this new type of ligands the coordination behavior of Bi(SON-TBS) was studied using diverse methods: The synthesis of the potassium complex proved the quantitative deprotonation of the methylene group between the sulfur atoms. Furthermore, an X-ray structural analysis of this potassium complex was the first evidence of a geminal bis(sulfoximine) coordinating a metal via the oxygen atoms. The yttrium complexes of Bi(SON-TBS) synthesized by reactions with Y[N(SiMe3)2]3 were characterized using 89Y NMR spectroscopy, DOSY NMR, Job Plot and DFT calculations. Independent of the composition, a complex consisting of three bis(sulfoximine)s and one yttrium atom was formed preferentially. The new bis(sulfoximine)s were employed as ligands for the rare earth metal catalyzed enantioselective intramolecular hydroamination of aminoalkenes using yttrium, lutetium, scandium and lanthanum. At quantitative conversion up to 65 % enantiomeric excess were achieved.English
Place of Publication: Darmstadt
Uncontrolled Keywords: Sulfoximin, Katalyse, Hydroaminierung, 89Y, DOSY NMR
Alternative keywords:
Alternative keywordsLanguage
Sulfoximine, Catalysis, Hydroamination, 89Y, DOSY NMREnglish
Classification DDC: 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Divisions: 07 Fachbereich Chemie > Organ Chemistry
Date Deposited: 06 Jun 2014 07:57
Last Modified: 06 Jun 2014 07:57
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-39775
Referees: Reggelin, Prof. Dr. Michael and Plenio, Prof. Dr. Herbert
Refereed: 5 May 2014
URI: http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/3977
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